一種用于烯烴聚合催化劑制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及催化劑領(lǐng)域，具有涉及一種用于烯烴聚合的催化劑的制備方法。本發(fā) 明還涉及包含上述制備方法得到的催化劑組分的催化劑體系。
【背景技術(shù)】
[0002] 氯化鎂載體催化劑的制備通常先用化學(xué)方法活化氯化鎂，然后用鈦化合物處理高 活性氯化鎂?；瘜W(xué)方法活化氯化鎂一般先把氯化鎂制成溶于溶劑體系中，然后用熱處理脫 除溶劑或加析出劑等技術(shù)使氯化鎂從溶液中重新析出，使用加析出劑等技術(shù)使氯化鎂從溶 液中重新析出往往需要加入助析出劑才能得到粒度均勻的固體物。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中顯示了將鄰苯二甲酸酐作為助析出劑是優(yōu)選的例子，但在催化劑制備 過(guò)程中部分鄰苯二甲酸酐或其與體系中其它物質(zhì)反應(yīng)生成鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物殘留在 催化劑中。由于安全衛(wèi)生方面的問(wèn)題，比如可能會(huì)對(duì)生育能力產(chǎn)生影響，因此此類(lèi)化合物有 限制使用的趨勢(shì)。有文獻(xiàn)公開(kāi)了使用其它酯類(lèi)化合物作為助析出劑，如以環(huán)己烷二羧酸酯 類(lèi)化合物作為助析出劑制備催化劑，該方法制備的催化劑粒徑大，聚合過(guò)程中易破碎，得到 的聚合物熔融指數(shù)低，聚合物的堆積密度也低，不利于包裝和運(yùn)輸。CN101643529A公開(kāi)了以 二醇酯類(lèi)化合物作為助析出劑制備催化劑，用此方法制備催化劑過(guò)程中，催化劑顆粒也不 易沉降，且最終催化劑流動(dòng)性不好，容易聚集成塊，用于烯烴聚合時(shí)，氫調(diào)敏感性差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種制備烯烴聚合用催化劑組分的方法， 其采用通式（I)所示的化合物作為助析出劑，能夠得到具有較好催化活性的催化劑，所述 催化劑用于烯烴聚合，能夠等規(guī)度高、熔融指數(shù)高和堆積密度高的聚合物，而且所述方法的 安全性高。
[0005] 針對(duì)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種制備烯烴聚合用催化劑組分的方法，其包含 以下步驟：
[0006] i將鎂化合物溶于含有通式（I )所示的化合物的體系中，加入析出劑，析出固體 物；
[0007] ii用鈦化合物處理步驟1)析出的固體物，在用鈦化合物處理固體物的過(guò)程中和/ 或處理之前加入通式（II )所示的化合物。
[0008] 其中步驟i中"將鎂化合物溶于含有通式（I )所示的化合物的體系中"包含先將 鎂化合物溶于溶劑體系得到溶液，再加入通式（I )所示的化合物；也包含將鎂化合物溶于 含有通式（I )所示的化合物和溶劑體系共同組成的體系中。
[0009]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備烯烴聚合用催化劑組分的方法，其包含以下步驟： a. 將鎂化合物溶于含有通式（I)所示的化合物的體系中，加入析出劑，析出固體物； b. 用鈦化合物處理步驟a中析出的所述固體物，在用鈦化合物處理固體物的過(guò)程中和 /或處理之前加入內(nèi)給電子體化合物，
式中，&和R2相同或不同，為Ci-C%的取代或未取代的直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、芳 基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基，優(yōu)選為的取代或未取代的直鏈烷基、支鏈烷 基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烯烴基成和仏相同或不同，選自氫和Ci-C%的取代或 未取代的直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基和稠環(huán)芳基，R3和R4可任 選地鍵接成環(huán)或不成環(huán)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟a中，將鎂化合物溶于含有機(jī)環(huán)氧 化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系中。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述析出劑為金屬鹵化物，優(yōu)選鹵化 鈦，更優(yōu)選四氯化鈦。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述通式（I)所示的化 合物選自二異丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二異丁 基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二異丁基丙二酸二丁 酯、二正丁基丙二酸二丁酯、二叔丁基丙二酸二丁酯、二異丁基丙二酸二戊酯、二正丁基丙 二酸二戊酯、二叔丁基丙二酸二戊酯、二異丁基丙二酸二己酯、二正丁基丙二酸二己酯、二 叔丁基丙二酸二己酯、二異丁基丙二酸二庚酯、二正丁基丙二酸二庚酯、二叔丁基丙二酸二 庚酯、二丙基丙二酸二丙酯、二異戊基丙二酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、二己基丙二 酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、苯基乙基丙二酸二丙酯、苯基甲基丙二酸二丙酯、苯基 丙基丙二酸二丙酯、苯基正丁基丙二酸二丙酯、苯基異丁基丙二酸二丙酯、苯基異戊基丙二 酸二丙酯、苯基正戊基丙二酸二丙酯、二苯基丙二酸二丙酯、芐基乙基丙二酸二丙酯、芐基 甲基丙二酸二丙酯、芐基丙基丙二酸二丙酯、芐基正丁基丙二酸二丙酯、芐基異丁基丙二酸 二丙酯、芐基異戊基丙二酸二丙酯、芐基正戊基丙二酸二丙酯、二芐基丙二酸二丙酯、苯基 乙基丙二酸二丁酯、苯基甲基丙二酸二丁酯、苯基丙基丙二酸二丁酯、苯基正丁基丙二酸二 丁酯、苯基異丁基丙二酸二丁酯、苯基異戊基丙二酸二丁酯、苯基正戊基丙二酸二丁酯、二 苯基丙二酸二丁酯、芐基乙基丙二酸二丁酯、芐基甲基丙二酸二丁酯、芐基丙基丙二酸二丁 酯、芐基正丁基丙二酸二丁酯、芐基異丁基丙二酸二丁酯、芐基異戊基丙二酸二丁酯、芐基 正戊基丙二酸二丁酯、二芐基丙二酸二丁酯、苯基乙基丙二酸二戊酯、苯基甲基丙二酸二戊 醋、苯基丙基丙-酸-戊醋、苯基正丁基丙-酸-戊醋、苯基異丁基丙-酸-戊醋、苯基異 戊基丙二酸二戊酯、苯基正戊基丙二酸二戊酯、二苯基丙二酸二戊酯、芐基乙基丙二酸二戊 酯、芐基甲基丙二酸二戊酯、芐基丙基丙二酸二戊酯、芐基正丁基丙二酸二戊酯、芐基異丁 基丙二酸二戊酯、芐基異戊基丙二酸二戊酯、芐基正戊基丙二酸二戊酯、二芐基丙二酸二戊 酯、苯基乙基丙二酸二環(huán)己酯、苯基甲基丙二酸二環(huán)己酯、苯基丙基丙二酸二環(huán)己酯、苯基 正丁基丙二酸二環(huán)己酯、苯基異丁基丙二酸二環(huán)己酯、苯基異戊基丙二酸二環(huán)己酯、苯基正 戊基丙二酸二環(huán)己酯、二苯基丙二酸二環(huán)己酯、芐基乙基丙二酸二環(huán)己酯、芐基甲基丙二酸 二環(huán)己酯、芐基丙基丙二酸二環(huán)己酯、芐基正丁基丙二酸二環(huán)己酯、芐基異