帶有極性基團(tuán)的丙烯共聚物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于烯烴催化聚合領(lǐng)域，具體涉及一種使用丙烯聚合制備帶有極性基團(tuán)的 丙烯共聚物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚烯烴材料由于其優(yōu)異的性能和低廉的價格而獲得了廣泛的應(yīng)用。但聚烯烴的非 極性、分子呈化學(xué)惰性的特點(diǎn)極大地影響其在許多方面的應(yīng)用，對聚烯烴進(jìn)行功能化改性 可以在保持聚烯烴材料原有特性的同時改善其粘合性、染色性和相容性等性質(zhì)。
[0003] 丙烯共聚物可以用于制備性能優(yōu)異的薄膜、熱塑性彈性體以及熱封材料等。近年 來丙烯共聚物的研究開發(fā)也日益受到重視(王秀繪等，化工科技，2007,15 (6) :68-72 ;劉永 衛(wèi)等，精細(xì)石油化工進(jìn)展，2009,10 (8) :46-49)。丙烯共聚物制成的薄膜具有優(yōu)異的耐熱 性、低溫?zé)岱庑阅芎屯该餍浴?br>[0004] 由于丙烯共聚物主要用于薄膜、熱封材料等領(lǐng)域，因此在丙烯共聚物鏈中引入功 能性的基團(tuán)后，可以提高其極性，從而改善其印染性和粘結(jié)性，提高丙烯共聚物產(chǎn)品的性 能。丙烯和極性單體共聚反應(yīng)可以在丙烯共聚物鏈中引入極性基團(tuán)的同時，保持聚烯烴的 原有性能，改善其表面性能(粘合性、染色性和印刷性）以及相容性。
[0005] 對于丙烯和極性單體的共聚反應(yīng)，由于常用的丙烯配位聚合催化劑(如齊格 勒-納塔催化劑、茂金屬催化劑)活性中心親電性強(qiáng)，而極性基團(tuán)都是含有氧、氮等原子的官 能團(tuán)，極性單體的存在通常會導(dǎo)致催化劑失活，聚合活性大幅降低。所以開發(fā)新的共聚反應(yīng) 體系和方法，高效地制備帶有極性基團(tuán)的丙烯共聚物，具有十分重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過深入研究，發(fā)明了一種帶有極性基團(tuán)的丙烯共聚物，其具備 優(yōu)異的耐熱性、低溫?zé)岱庑阅芎屯该餍浴?br>[0007] 本發(fā)明提供了一種帶有極性基團(tuán)的丙烯共聚物，其由式I所示的結(jié)構(gòu)單元和式II 所示的結(jié)構(gòu)單元組成，
【主權(quán)項】
1. 一種帶有極性基團(tuán)的丙烯共聚物，其由式I所示的結(jié)構(gòu)單元和式II所示的結(jié)構(gòu)單元 組成，
其中，式II中的n為4-8的整數(shù)，R為極性基團(tuán)，優(yōu)選為羥基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯共聚物，其特征在于，所述式I所示的結(jié)構(gòu)單元和式II 所示的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比為1〇〇〇 : 1-5,極性基團(tuán)R的含量為0. 1-0. 5摩爾％。
3. -種根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的帶有極性基團(tuán)的丙烯共聚物的生產(chǎn)方法，包括： i) 將a，《-二烯烴和烷基鋁化合物在溶液中接觸反應(yīng)，得到共聚單體A; ii) 在茂金屬催化劑、烷基鋁氧烷和溶劑存在條件下，將丙烯和共聚單體A接觸，得到 共聚物溶液B; iii) 將共聚物溶液B與氧氣和/或空氣接觸，得到共聚物溶液C; iv) 將共聚物溶液C與酸性沉淀劑接觸，并從接觸后所得產(chǎn)物中分離出帶有極性基團(tuán) 的丙烯共聚物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的a，二烯烴是C6-C10的a， 二烯烴，優(yōu)選1，5-己二烯、1，6_庚二烯、1，7_辛二烯和1，9_癸二烯中的至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其特征在于，所述的烷基鋁化合物是烷基鋁氫化合 物，優(yōu)選二異丁基氫化鋁和/或二異丙基氫化鋁，更優(yōu)選使用二異丁基氫化鋁。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3-5中任一項所述的方法，其特征在于，步驟i)中的a，《_二烯烴 和烷基鋁化合物的摩爾比為1 : 1到1 : 2。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3-6中任一項所述的方法，其特征在于，所述的茂金屬催化劑選自橋 聯(lián)的外消旋茂金屬化合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述茂金屬催化劑選自以下化合物中的 至少一種：二甲基硅橋二茚基二氯化鋯、二甲基硅橋二（4-異丙基茚基）二氯化鋯、二甲基 硅橋二（4-苯基茚基）二氯化鋯、二甲基硅橋二（4-萘基茚基）二氯化鋯、二甲基硅橋二 (2-甲基茚基）二氯化鋯、二甲基硅橋二（2-甲基-4-異丙基茚基）二氯化鋯、二甲基硅橋 二（2-甲基-4-苯基茚基）二氯化鋯、二甲基硅橋二（2-甲基-4-萘基茚基）二氯化鋯、二 甲基硅橋二（2-乙基茚基）二氯化鋯、二甲基硅橋二（2-乙基-4-萘基茚基）二氯化鋯、二 甲基硅橋二（2-乙基-4-異丙基茚基）二氯化鋯、二甲基硅橋二（苯并茚基）二氯化鋯、二 甲基硅橋二（2-甲基-苯并茚基）二氯化鋯和二甲基硅橋二（2-乙基-苯并茚基）二氯化 锫。
9. 根據(jù)權(quán)利要求3-8中任一項所述的方法，其特征在于，步驟ii)中使用的溶劑選自甲 苯、二甲苯、己烷和庚烷中的至少一種，優(yōu)選為甲苯。
10. 根據(jù)權(quán)利要求3-9中任一項所述的方法，其特征在于，步驟iv)中的酸性沉淀劑為 無機(jī)酸與醇的混合物，所述無機(jī)酸與醇的體積比為1 :5_20,優(yōu)選為1 :10-20。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種帶有極性基團(tuán)的丙烯共聚物，其由式I所示 的結(jié)構(gòu)單元和式II所示的結(jié)構(gòu)單元組成，其中，式II中的n為4-8的整數(shù)，R為極性基團(tuán)。本發(fā)明還提供了一種所述的帶有極性基團(tuán)丙烯共聚物的生產(chǎn)方法， 包括：i）將α，ω-二烯烴和烷基鋁化合物在溶液中接觸反應(yīng)，得到共聚單體A；ii）在茂金屬催化劑、烷基鋁氧烷和溶劑存在條件下，將丙烯和共聚單體A接 觸，得到共聚物溶液B；iii）將共聚物溶液B與氧氣和/或空氣接觸，得到共聚物溶液C；iv）將共聚物溶液C與酸性沉淀劑接觸，并從接觸后所得產(chǎn)物中分 離出帶有極性基團(tuán)的丙烯共聚物。
【IPC分類】C08F8-06, C08F8-12, C08F4-6592, C08F210-06, C08F230-04
【公開號】CN104558340
【申請?zhí)枴緾N201310504794
【發(fā)明人】范國強(qiáng), 胡青, 鄭剛, 劉長城
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月23日