比來表示生物降解率。
[0034] 實(shí)施例1
[0035] 在裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的500mL三口燒瓶中，加入141. 6g的1，4-丁 二酸(購自安徽三信化工有限公司）、119. Og的1，4-丁二醇(購自天津光復(fù)精細(xì)化工研究 所)，相當(dāng)于1，4-丁二酸摩爾量0.3%的鈦酸四正丁酯（Ti (OBu)4，購自北京化學(xué)試劑公司）， 以及相當(dāng)于Ti (OBu)4摩爾量的0. 5倍的磷酸鋁AlPO4 (購自天津光復(fù)精細(xì)化工研究所)，在 常壓N2保護(hù)下以恒定功率加熱至有餾分蒸出，收集蒸出的餾分，待餾分不再蒸出，冷凝管頂 溫明顯下降時切換減壓蒸餾裝置，逐步減壓并以恒定功率加熱直至250°C后保持溫度，在系 統(tǒng)壓力ISOPa的真空條件下反應(yīng)一定時間，待產(chǎn)物粘度不再上升，在N 2保護(hù)下恢復(fù)常壓或 加壓出料，獲得脂肪族聚酯產(chǎn)物Pl ;
[0036] 在該制備過程中，能夠減少低真空狀態(tài)下低聚副產(chǎn)物的蒸出，反應(yīng)過程平穩(wěn)，易于 控制；且該方法可以在單釜操作的條件下實(shí)現(xiàn)，操作工藝相對簡單；
[0037] 生物降解性能根據(jù)GB/T20197-2006堆肥標(biāo)準(zhǔn)在90天內(nèi)失重60%，所得脂肪族聚酯 產(chǎn)物Pl可完全生物降解；
[0038] 制備該脂肪族聚酯產(chǎn)物Pl的反應(yīng)時間以及對其數(shù)均分子質(zhì)量、重均分子質(zhì)量、拉 伸強(qiáng)度以及斷裂伸長率的表征如表1所示。
[0039] 實(shí)施例2
[0040] 在裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的500mL三口燒瓶中，加入141. 6g的1，4-丁 二酸、119. Og的1，4- 丁二醇，相當(dāng)于1，4- 丁二酸摩爾量0. 3%的鈦酸四異丙酯Ti (OPr) 4，以 及相當(dāng)于Ti (OPr) 4摩爾量的2倍的亞磷酸鋁Al2 (HPO3) 3 (購自天津光復(fù)精細(xì)化工研究所)， 在常壓N2保護(hù)下以恒定功率加熱至有餾分蒸出，收集相應(yīng)的餾分，待餾分不再蒸出且冷凝 管頂溫降明顯下降時切換減壓蒸餾裝置，逐步減壓并以恒定功率加熱直至250°C后保持溫 度，在系統(tǒng)壓力200Pa的真空條件下反應(yīng)一定時間，待產(chǎn)物粘度不再有明顯上升時，在N 2保 護(hù)下恢復(fù)常壓或加壓出料，獲得脂肪族聚酯產(chǎn)物P2 ;
[0041] 在該制備過程中，能夠減少低真空狀態(tài)下低聚副產(chǎn)物的蒸出，反應(yīng)過程平穩(wěn)，易于 控制；且該方法可以在單釜操作的條件下實(shí)現(xiàn)，操作工藝相對簡單；
[0042] 生物降解性能根據(jù)GB/T20197-2006堆肥標(biāo)準(zhǔn)在90天內(nèi)失重60%，所得脂肪族聚酯 產(chǎn)物P2可完全生物降解；
[0043] 制備該脂肪族聚酯產(chǎn)物P2的反應(yīng)時間以及對其數(shù)均分子質(zhì)量、重均分子質(zhì)量、拉 伸強(qiáng)度以及斷裂伸長率的表征如表1所示。
[0044] 實(shí)施例3
[0045] 在裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的500mL三口燒瓶中，加入141. 6g的1，4-丁 二酸、119. Og的1，4-丁二醇，相當(dāng)于1，4-丁二酸摩爾量0.3%的鈦酸四正丙酯，以及相當(dāng)于 鈦酸四正丙酯摩爾量的5倍的磷酸一氫鋁Al 2 (HPO4) 3，在常壓N2保護(hù)下以恒定功率加熱至 有餾分蒸出，收集相應(yīng)的餾分，待餾分不再蒸出且冷凝管頂溫降明顯下降時切換減壓蒸餾 裝置，逐步減壓并以恒定功率加熱直至250°C后保持溫度，在系統(tǒng)壓力200Pa的真空條件下 反應(yīng)一定時間，待產(chǎn)物粘度不再有明顯上升時，在N 2保護(hù)下恢復(fù)常壓或加壓出料，獲得脂肪 族聚酯產(chǎn)物P3 ;
[0046] 在該制備過程中，能夠減少低真空狀態(tài)下低聚副產(chǎn)物的蒸出，反應(yīng)過程平穩(wěn)，易于 控制；且該方法可以在單釜操作的條件下實(shí)現(xiàn)，操作工藝相對簡單；
[0047] 生物降解性能根據(jù)GB/T20197-2006堆肥標(biāo)準(zhǔn)在90天內(nèi)失重60%，所得脂肪族聚酯 產(chǎn)物P3可完全生物降解；
[0048] 制備該脂肪族聚酯產(chǎn)物P3的反應(yīng)時間以及對其數(shù)均分子質(zhì)量、重均分子質(zhì)量、拉 伸強(qiáng)度以及斷裂伸長率的表征如表1所示。
[0049] 實(shí)施例4
[0050] 在裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的500mL三口燒瓶中，加入141. 6g的1，4-丁 二酸、119. Og的1，4_ 丁二醇，相當(dāng)于1，4_ 丁二酸摩爾量0. 3%的鈦酸四叔丁酯，以及與鈦酸 四叔丁酯相同摩爾量的磷酸二氫鋁Al (H2PO4)3 (購自天津光復(fù)精細(xì)化工研究所)，在常壓N2 保護(hù)下以恒定功率加熱至有餾分蒸出，收集相應(yīng)的餾分，待餾分不再蒸出且冷凝管頂溫降 明顯下降時切換減壓蒸餾裝置，逐步減壓并以恒定功率加熱直至250°C后保持溫度，在系統(tǒng) 壓力200Pa的真空條件下反應(yīng)一定時間，待產(chǎn)物粘度不再有明顯上升時，在N 2保護(hù)下恢復(fù) 常壓或加壓出料，獲得脂肪族聚酯產(chǎn)物P4 ;
[0051] 在該制備過程中，能夠減少低真空狀態(tài)下低聚副產(chǎn)物的蒸出，反應(yīng)過程平穩(wěn)，易于 控制；且該方法可以在單釜操作的條件下實(shí)現(xiàn)，操作工藝相對簡單；
[0052] 生物降解性能根據(jù)GB/T20197-2006堆肥標(biāo)準(zhǔn)在90天內(nèi)失重60%，所得脂肪族聚酯 產(chǎn)物P4可完全生物降解；
[0053] 制備該脂肪族聚酯產(chǎn)物P4的反應(yīng)時間以及對其數(shù)均分子質(zhì)量、重均分子質(zhì)量、拉 伸強(qiáng)度以及斷裂伸長率的表征如表1所示。
[0054] 對比例1
[0055] 按照與實(shí)施例1制備脂肪族聚酯的方法相同，所不同之處在于，在該制備方法中 沒有添加磷酸鋁AlPO 4，獲得脂肪族聚酯產(chǎn)物P5 ;
[0056] 在該制備過程中，不能夠減少低真空狀態(tài)下低聚副產(chǎn)物的蒸出，反應(yīng)過程不平穩(wěn)， 不易于控制；
[0057] 生物降解性能根據(jù)GB/T20197-2006堆肥標(biāo)準(zhǔn)在90天內(nèi)失重60%，所得脂肪族聚酯 產(chǎn)物P5可完全生物降解；
[0058] 制備該脂肪族聚酯產(chǎn)物P5的反應(yīng)時間以及對其數(shù)均分子質(zhì)量、重均分子質(zhì)量、拉 伸強(qiáng)度以及斷裂伸長率的表征如表1所示。
[0059] 表 1
[0060]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種催化劑體系，其特征在于，該催化劑體系含有通式為Ti (OR) 4的有機(jī)金屬化合物 Cat-I和通式為Aim(HxPOy) η的鹽類化合物Cat-2,其中，R為C3-C15的烷基，X為0、1或2， y 為 2、3 或 4, m 為 1 或 2, η 為 1 或 3 ;且 3m+(x+5-2y)n=0。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑體系，其中，在通式為Ti(OR)4的有機(jī)金屬化合物 Cat-I中，R為C3-C6的烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑體系，其中，在通式為Alm(HxPOy)n的鹽類化合物 Cat-2 中，X為0或 l，y 為 3或4，m 為 1 或2，n為 1 或3;且 3m+(x+5-2y)n=0。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的催化劑體系，其中，在該催化劑體系中，Cat-I的含量 與Cat-2的含量的摩爾比為1 :0. 5-5。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化劑體系，其中，在該催化劑體系中，Cat-I的含量與Cat-2 的含量的摩爾比為1 :〇. 5-2。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的催化劑體系，其中，Cat-I選自鈦酸四異丙酯、 鈦酸四正丙酯、鈦酸四叔丁酯和鈦酸四正丁酯中的一種或多種；Cat-2選自磷酸鋁、磷酸一 氫鋁、磷酸二氫鋁和亞磷酸鋁中的一種或多種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的催化劑體系在制備脂肪酸聚酯反應(yīng)中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種催化劑體系及其在制備脂肪酸聚酯反應(yīng)中的應(yīng)用，其中，該催化劑體系含有通式為Ti(OR)4的有機(jī)金屬化合物Cat-1和通式為Alm(HxPOy)n的鹽類化合物Cat-2，其中，R為C3-C15的烷基，x為0、1或2，y為2、3或4，m為1或2，n為1或3；且3m+(x+5-2y)n=0。將該催化劑體系應(yīng)用于脂肪酸聚酯反應(yīng)中，可以縮短反應(yīng)時間，并減少低真空狀態(tài)下低聚副產(chǎn)物的蒸出，反應(yīng)過程平穩(wěn)，易于控制；且該方法可以在單釜操作的條件下實(shí)現(xiàn)，操作工藝相對簡單；在不加入擴(kuò)鏈劑提高產(chǎn)物分子量的情況下，即可獲得具有較好拉伸力學(xué)性能的脂肪族聚酯產(chǎn)物，且所得脂肪族聚酯產(chǎn)物可完全生物降解。
【IPC分類】C08G63-85, C08G63-16
【公開號】CN104558545
【申請?zhí)枴緾N201310481475
【發(fā)明人】祝桂香, 王洪濤, 張偉, 韓翎, 鄒弋, 許寧, 計(jì)文希
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月15日