制造苯并噁嗪酮類的方法
【專利說明】制造苯并噁嗪酮類的方法
[0001] 本發(fā)明涉及一種制造為除草活性化合物的式(I)的苯并5惡嗪酮類的方法。
[0002] WO 2010/145992公開了經(jīng)由相應(yīng)異氰酸酯由氨基-苯并5惡嗪酮類合成除草的苯 并5翁嗪酮類。該方法要求使用雙光氣。因此,仍然存在改進(jìn)余地,尤其考慮到經(jīng)濟(jì)和生態(tài) 方面。
[0003] 本發(fā)明的目的是要提供一種制造式(I)的苯并5惡'嗪酮類的有效方法,其也對(duì)雙光 氣的使用提供了替代方案。
[0004] 驚人地發(fā)現(xiàn)式(I)的苯并5惡嗪酮類可以通過使式(II)的氨基甲酸酯與式(III) 的氨基甲酸酯-苯并5惡嗪酮類在堿存在下反應(yīng)而制備。
[0005] 因此,本發(fā)明涉及一種制造式(I)的苯并5惡嗪酮類的方法:
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制造式(I)的苯并5惡嗪酮類的方法:
其中 R1為H、鹵素或C烷基; R2為H、鹵素或C烷基; R3為H、齒素或C 烷基; R4為H、C 烷基、C鹵代烷基、C3-(:6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6 炔基、C3-C6鹵代炔基、C烷氧基或C3-C6環(huán)烷基-C烷基; R5為H或CrC6烷基; R6為H或CrC6烷基; W為0或S;以及Z為0或S; 其中使式(II)的氨基甲酸酯:
其中R5和R6如式⑴中所定義;以及 礦為C烷基、C 鹵代烷基、C 氰基烷基、C^(^硝基烷基、芳基、5或6員雜芳基 或芳基-Q-Q烷基, 其中芳基或雜芳基環(huán)未被取代、部分或完全被鹵代或被1-5個(gè)選自如下的取代基取 代:CN、N02、C「C6烷基、C「C6鹵代烷基、OH、C「(:6烷氧基、C「C6鹵代烷氧基、甲?;?、C「C6 燒基幾基、輕基幾基和CfCe燒氧幾基; 與式(III)的氨基甲酸酯-苯并5惡嗪酮類在堿存在下反應(yīng):
其中R1、R2、R3、R4和W如式⑴中所定義;以及 R8為C 鹵代烷基、Ci-C;氰基烷基、C^(^硝基烷基、芳基、5或6員雜芳基或芳 基-Q-C;烷基, 其中芳基或雜芳基環(huán)未被取代、部分或完全被鹵代或被1-5個(gè)選自如下的取代基取 代:CN、N02、C「C6烷基、C「C6鹵代烷基、OH、C「(:6烷氧基、C「C6鹵代烷氧基、甲酰基、C「C6 燒基幾基、輕基幾基和CfCe燒氧幾基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中R1、!?2和R3為鹵素。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中W為0且Z為S。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法,其中R7為Ci-C;烷基或芳基,其中芳基環(huán)未被取 代、部分或完全被鹵代或被1-5個(gè)選自ClNOyCi-C;烷基、C 鹵代烷基、OH、Ci-C;烷氧基 和CfQ鹵代烷氧基的取代基取代。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法,其中R7為Ci-C;烷基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法,其中R8為芳基,其中芳基環(huán)未被取代、部分或完 全被鹵代或被1-5個(gè)選自ClNOyCi-C;烷基、C 鹵代烷基、0H、C烷氧基和C鹵代 烷氧基的取代基取代。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法,其中R8為芳基,其中芳基環(huán)未被取代。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法,其中R7和R8為芳基,其中芳基環(huán)未被取代、部分 或完全被鹵代或被1-5個(gè)選自ClNOyCi-C;烷基、C 鹵代烷基、0H、C 烷氧基和C 鹵代烷氧基的取代基取代。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法,其中R7和R8為芳基,其中芳基環(huán)未被取代。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法,其中在所述反應(yīng)過程中形成的化合物R70_H部 分或完全從所述反應(yīng)混合物中蒸除。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法,其中式(II)的氨基甲酸酯通過使式(IV)的 (硫)脲化合物:
其中R5、R6和Z如權(quán)利要求1中所定義; 與式(V)的氯甲酸酯在堿存在下反應(yīng)而制備:
其中R3如權(quán)利要求1中所定義。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法,其中式(III)的氨基甲酸酯-苯并巧惡嗪酮類 通過使式(VI)的氨基-苯并w惡嗪酮類:
其中R1、R2、R3、R4和W如權(quán)利要求1中所定義; 與式(VII)化合物反應(yīng)而制備:
其中R8如權(quán)利要求1中所定義。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法,其中式(II)的氨基甲酸酯通過根據(jù)權(quán)利要 求11的方法制備且式(II)的氨基甲酸酯-苯并5惡嗪酮類通過根據(jù)權(quán)利要求12的方法制 備。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種通過使式(II)的氨基甲酸酯與式(III)的氨基甲酸酯-苯并嗪酮類在堿存在下反應(yīng)而制造式(I)的苯并嗪酮類的方法,其中各變量根據(jù)說明書所定義。
【IPC分類】C07D413-04
【公開號(hào)】CN104583205
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380043755
【發(fā)明人】M·多奇納赫勒, R·格策, J·格布哈特, U·J·福格爾巴赫, T·弗拉塞托, M·拉克, V·邁瓦爾德, B·沃爾夫
【申請(qǐng)人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2013年8月9日
【公告號(hào)】CA2881026A1, EP2885296A1, US20150218140, WO2014026928A1