一種四溴乙烷穩(wěn)定劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于四溴乙烷的穩(wěn)定劑，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 四溴乙烷為一種無(wú)色或淡黃色透明液體，具有碘仿氣味，與乙醇、乙醚、氯仿、 苯胺、冰醋酸混溶，不溶于水，沸點(diǎn)243. 5°C(7. 2kPa)，114°C(0. 267kPa)，相對(duì)密度 2. 9656 (20/4°C)，折射率1. 638。四溴乙烷是一種重要的化工助劑，用途很廣，其主要用作 生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸氧化工序的助催化劑，還可作為醫(yī)藥和染料中間體，也可用于制取制冷劑、 熏蒸消毒劑、滅火劑、滌綸氧化工序引發(fā)劑等。雖然四溴乙烷是一種重要的化工助劑，但四 溴乙烷本身很不穩(wěn)定，四溴乙烷在存放過(guò)程中，易受外界環(huán)境影響，例如在加熱和光照情況 下，容易產(chǎn)生自由基鏈反應(yīng)，氧化分解，造成產(chǎn)品顏色變深，變渾濁，酸度增加，含量下降，嚴(yán) 重影響產(chǎn)品質(zhì)量。因此，四溴乙烷的儲(chǔ)存需要用到穩(wěn)定劑。
[0003] 1994年1月國(guó)家頒布的四溴乙烷化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T2426-93(下稱(chēng)老標(biāo)準(zhǔn)）中規(guī) 定：四溴乙烷的含量為多98%，外觀(guān)為無(wú)色透明液體，保質(zhì)期為半年以上。2014年10月國(guó) 家頒布了四溴乙烷化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T2426- 2014 (下稱(chēng)新標(biāo)準(zhǔn)），新標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：四溴乙烷 的含量為多98. 5%，外觀(guān)為無(wú)色透明液體，保質(zhì)期為一年以上。目前，在四溴乙烷生產(chǎn)企業(yè) 中，一般都采用上述酚類(lèi)和胺類(lèi)的二元復(fù)合穩(wěn)定劑，穩(wěn)定劑的使用量為產(chǎn)品重量的0. 03%， 其成本占產(chǎn)品價(jià)值近1 %。采用酚類(lèi)和胺類(lèi)化合物都可以很好地抑制自由基鏈反應(yīng)，能在常 溫下較長(zhǎng)期地保持四溴乙烷的穩(wěn)定性，保質(zhì)期為半年以上，能達(dá)到老標(biāo)準(zhǔn)的要求，但不能滿(mǎn) 足新標(biāo)準(zhǔn)的要求。
[0004] 即使不考慮新老標(biāo)準(zhǔn)的問(wèn)題，半年的保質(zhì)期對(duì)四溴乙烷來(lái)說(shuō)顯然不夠，而且上述 二元復(fù)合穩(wěn)定劑的成本較高，因此迫切需要一種能提高四溴乙烷保質(zhì)期且成本較低的穩(wěn)定 劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種四溴乙烷穩(wěn)定劑，使其能有效延 長(zhǎng)四溴乙烷的保質(zhì)期，并且能降低成本。
[0006] 選擇穩(wěn)定劑的原則是可靠性、經(jīng)濟(jì)性和安全性，特別是要求對(duì)四溴乙烷質(zhì)量沒(méi)有 影響，同時(shí)對(duì)用作催化劑的產(chǎn)品質(zhì)量也沒(méi)有影響。本發(fā)明人經(jīng)過(guò)反復(fù)研宄實(shí)驗(yàn)和跟蹤分析， 確定了一種四溴乙烷的三元復(fù)合穩(wěn)定劑，有顯著的協(xié)同效應(yīng)，穩(wěn)定性能更好，保質(zhì)期達(dá)到二 年以上，添加量和成本都減少到原來(lái)的1/5。
[0007] 技術(shù)方案
[0008] -種四溴乙烷穩(wěn)定劑，包含如下組分：酚類(lèi)化合物、胺類(lèi)化合物和環(huán)氧類(lèi)化合物， 酚類(lèi)化合物：胺類(lèi)化合物：環(huán)氧類(lèi)化合物的重量比為（1?2) : (0. 3?0. 5) : (0. 4?0. 6)。
[0009] 作為優(yōu)選，酚類(lèi)化合物：胺類(lèi)化合物：環(huán)氧類(lèi)化合物的重量比為1:0. 42:0. 52。這 個(gè)重量比得到的穩(wěn)定劑的綜合性能及經(jīng)濟(jì)性能均較佳。
[0010] 所述酚類(lèi)化合物選自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（抗氧劑264)、1，3,5-三甲 基-2, 4, 6三（3, 5-叔丁基-4-羥基芐基）苯（抗氧劑330)或四[0-(3, 5-二叔丁基-4-羥 基苯基）丙酸]季戊四醇酯（抗氧劑1010)中的任意一種。優(yōu)選為2, 6-二叔丁基-4-甲 基苯酚（抗氧劑264)，其無(wú)毒，并且成本低。
[0011] 所述胺類(lèi)化合物選自N，N'-二（0-萘基）對(duì)苯二胺（防老劑DNP)、N-異丙 基-N' -苯基對(duì)苯二胺（防老劑4010NA)或N，N' -二苯基對(duì)苯二胺（防老劑H)中的任意 一種。
[0012] 所述環(huán)氧類(lèi)化合物為環(huán)氧苯乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷中的任意一種。優(yōu)選環(huán)氧 苯乙烷，因?yàn)榄h(huán)氧苯乙烷和四溴乙烷相溶性更好，并且環(huán)氧苯乙烷與酚類(lèi)、胺類(lèi)化合物并用 時(shí)，可獲得協(xié)同效果。
[0013] 上述穩(wěn)定劑的制備方法：將酚類(lèi)化合物、胺類(lèi)化合物和環(huán)氧類(lèi)化合物按重量比混 合均勻，即可。
[0014] 本發(fā)明的四溴乙烷穩(wěn)定劑能有效延長(zhǎng)四溴乙烷的保質(zhì)期，能使四溴乙烷的保質(zhì)期 達(dá)到二年以上，并且成本低，其在四溴乙烷產(chǎn)品中的添加量為產(chǎn)品重量的0.006%。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
[0016] 實(shí)施例1
[0017] 取150克的抗氧劑264、63克的防老劑4010NA和78克的環(huán)氧苯乙烷混合均勻，得 到四溴乙烷穩(wěn)定劑。
[0018] 實(shí)施例2
[0019] 取150克的抗氧劑1010、72克的防老劑H和67. 5克的環(huán)氧苯乙烷混合均勾，得到 四溴乙烷穩(wěn)定劑。
[0020] 實(shí)施例3
[0021] 取150克的抗氧劑330、52. 5克的防老劑DNP和90克的環(huán)氧丙烷混合均勻，得到 四溴乙烷穩(wěn)定劑。
[0022] 對(duì)比例
[0023] 取150克的抗氧劑264、150克的防老劑4010NA混合均勾，制得二元復(fù)合四溴乙烷 穩(wěn)定劑。
[0024] 性能測(cè)試：
[0025] 1、穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)1
[0026] 選擇棕色玻璃瓶作為樣品瓶，內(nèi)盛100克四溴乙烷，按產(chǎn)品重量的0. 03%配比加 入不同種類(lèi)的穩(wěn)定劑，每隔一定時(shí)間分析樣品的組成，觀(guān)察其穩(wěn)定性。穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)如下：
[0027]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種四溴乙烷穩(wěn)定劑，其特征在于，包含如下組分：酚類(lèi)化合物、胺類(lèi)化合物和 環(huán)氧類(lèi)化合物，酚類(lèi)化合物：胺類(lèi)化合物：環(huán)氧類(lèi)化合物的重量比為（1?2) : (0. 3? 0· 5) : (0· 4 ?0· 6) 〇
2. 如權(quán)利要求1所述的四溴乙烷穩(wěn)定劑，其特征在于，酚類(lèi)化合物：胺類(lèi)化合物：環(huán)氧 類(lèi)化合物的重量比為1:0. 42:0. 52。
3. 如權(quán)利要求1所述的四溴乙烷穩(wěn)定劑，其特征在于，所述酚類(lèi)化合物選自2, 6-二叔 丁基-4-甲基苯酚、1，3, 5-三甲基-2, 4, 6三（3, 5-叔丁基-4-羥基芐基）苯或四[β-(3， 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯中的任意一種。
4. 如權(quán)利要求3所述的四溴乙烷穩(wěn)定劑，其特征在于，所述酚類(lèi)化合物優(yōu)選為2, 6-二 叔丁基-4-甲基苯酚。
5. 如權(quán)利要求1所述的四溴乙烷穩(wěn)定劑，其特征在于，所述胺類(lèi)化合物選自Ν，Ν' -二 (β -萘基）對(duì)苯二胺、N-異丙基-Ν' -苯基對(duì)苯二胺或Ν，Ν' -二苯基對(duì)苯二胺中的任意一 種。
6. 如權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的四溴乙烷穩(wěn)定劑，其特征在于，所述環(huán)氧類(lèi)化合物為 環(huán)氧苯乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷中的任意一種。
7. 如權(quán)利要求6所述的四溴乙烷穩(wěn)定劑，其特征在于，所述環(huán)氧類(lèi)化合物為環(huán)氧苯乙 烷。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種四溴乙烷穩(wěn)定劑，包含如下組分：酚類(lèi)化合物、胺類(lèi)化合物和環(huán)氧類(lèi)化合物，酚類(lèi)化合物：胺類(lèi)化合物：環(huán)氧類(lèi)化合物的重量比為(1～2):(0.3～0.5):(0.4～0.6)，本發(fā)明的穩(wěn)定劑能有效延長(zhǎng)四溴乙烷的保質(zhì)期，能使四溴乙烷的保質(zhì)期達(dá)到二年以上，并且成本低，其在四溴乙烷產(chǎn)品中的添加量為產(chǎn)品重量的0.006％。
【IPC分類(lèi)】C07C19-075, C07C17-42
【公開(kāi)號(hào)】CN104591954
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510012601
【發(fā)明人】陳安國(guó), 邢新文
【申請(qǐng)人】南京昂揚(yáng)化工有限公司
【公開(kāi)日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2015年1月9日