一種h酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及精細(xì)化工中間體生產(chǎn)，尤其涉及一種清潔無污染的H酸生產(chǎn)工藝，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]H酸【1-氨基-8-萘酚-3.6- 二磺酸單鈉鹽(或鉀鹽)】是生產(chǎn)活性染料的重要中間體，H酸價(jià)格的升降決定著活性染料價(jià)格的升降，H酸生產(chǎn)過程中的污染問題一直是困擾企業(yè)的一大難題。目前，H酸生產(chǎn)是以精萘為原料，經(jīng)磺化、硝化、脫硝、氨水中和、鐵粉還原、氯化鈉鹽析等工序生產(chǎn)硝基T酸，硝基T酸母液含有大量的硫銨、氯化鈉等無機(jī)鹽及大量有機(jī)物。目前，國(guó)內(nèi)尚無一家企業(yè)處理達(dá)標(biāo)，雖有的經(jīng)MVR濃縮生產(chǎn)硫銨、氯化鈉混合鹽，因含有大量有機(jī)物應(yīng)做為固廢處理，每噸H酸產(chǎn)品產(chǎn)生固廢在7t以上。H酸年產(chǎn)量在6—8萬噸，每年產(chǎn)生這種固廢50萬噸以上，有企業(yè)不加處理，直接外排，對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重影響，因此，一種清潔環(huán)保的H酸的生產(chǎn)工藝就顯得迫切和重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是克服上述不足，而提供一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝，無污染、成本低。
[0004]本發(fā)明采取的技術(shù)方案為:
[0005]一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝，包括步驟如下:
[0006](I)將精萘經(jīng)磺化、硝化、脫硝后的反應(yīng)液用堿中和，在80°C _100°C攪拌0.5-2小時(shí)，降溫結(jié)晶，分離出硝基T酸鹽固體；或加水將硝基T酸鹽全部溶解，過濾去除雜質(zhì)，濾液備用;
[0007](2)將硝基T酸鹽固體加水溶解，經(jīng)催化加氫或鐵粉還原、過濾除去催化劑或鐵泥、酸化、過濾得到氨基T酸，分離氨基T酸后的濾液備用；將步驟(I)中的濾液在130-180 °C加熱3-5小時(shí)，降溫，用堿中和到PH值5-6，或?yàn)V液不經(jīng)加熱處理、直接用堿中和；經(jīng)催化加氫或鐵粉還原、過濾除去催化劑或鐵泥、酸化、過濾得到氨基T酸，分離氨基T酸后的濾液備用。
[0008](3)分離氨基T酸后的濾液用絡(luò)合萃取劑萃取，再用堿反萃回收氨基T酸，絡(luò)合萃取后的濾液再經(jīng)精制除去有機(jī)物，MVR濃縮結(jié)晶回收無機(jī)鹽；
[0009](4)將步驟⑵制得的和步驟⑶回收的氨基T酸堿熔、酸析、過濾得H酸；分離H酸固體后的濾液經(jīng)絡(luò)合萃取后回收H酸，濾液精制除去有機(jī)物，MVR濃縮結(jié)晶回收無機(jī)鹽。
[0010]上述工藝中所述的堿優(yōu)選質(zhì)量濃度為48%的氫氧化鉀溶液，或質(zhì)量濃度32%的氫氧化鈉溶液。
[0011]步驟(I)中和反應(yīng)液所用的堿為氫氧化鉀或氫氧化鈉。
[0012]步驟⑵所述的催化加氫為以3被％鈀炭催化劑催化，加熱到80°C — 120°C反應(yīng)，硝基T酸鹽固體與3wt%鈀炭催化劑的質(zhì)量比優(yōu)選800-900:25。
[0013]所述的鐵粉還原溫度為95°0 — 105°0，反應(yīng)時(shí)間I一4小時(shí)，硝基T酸鹽與還原鐵粉的重量比為2_4:1 ο
[0014]步驟(3)所述的絡(luò)合萃取劑為N 235和200#溶劑油混合物，其體積比N 235:200#溶劑油=1:4。
[0015]步驟(4)所述的堿熔為用48%氫氧化鉀堿熔，溫度控制在180°C —200°C，堿熔3-5個(gè)小時(shí)。
[0016]步驟(4)氨基T酸堿熔所用的堿為氫氧化鉀。
[0017]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有下列優(yōu)點(diǎn):通過控制氫氧化鉀(或鈉)的量來中和硝基T酸反應(yīng)液，得到硝基T酸鹽固體，再將過濾硝基T酸鹽后的濾液加熱水解，使四磺化物水解為三磺物，從而提高了硝基T酸的收率及純度，由于用單一的堿中和，反應(yīng)液中只有一種無機(jī)鹽，可將分離產(chǎn)品后的濾液經(jīng)絡(luò)和萃取回收氨基T酸和H酸，回收氨基T酸和H酸后濾液經(jīng)精制回收無機(jī)鹽，解決了傳統(tǒng)工藝中濾液中含有多種無機(jī)鹽而無法分離的困難，總收率可提高2%— 10%，原料較原工藝有較大下降，達(dá)到工藝廢水零排放。
【具體實(shí)施方式】
[0018]以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說明，但本發(fā)明不局限于此
[0019]實(shí)施例1 一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝:
[0020](I)精萘經(jīng)傳統(tǒng)工藝磺化、硝化、脫硝，得到硝基T酸反應(yīng)液，取1000份(重量份，下同)硝基T酸反應(yīng)液加入1200份48wt%氫氧化鉀，80°C — 100°C保溫?cái)嚢鐸小時(shí)，降溫到30°C，過濾得到硝基T酸鉀固體890份，濾液1310份。
[0021](2)將890份硝基T酸鉀，1400份水，3%鈀炭催化劑25份，升溫到80°C — 120°C，加氫到終點(diǎn)，降溫、過濾，硫酸酸化到pH = I一2，得到氨基T酸固體560份，含量40%，純度99%;分離硝基T酸鉀固體后的濾液1310份，在150°C —160°C保溫4小時(shí)，降溫，用48wt%氫氧化鉀中和到PH = 5— 6，加15份3wt%鈀炭催化劑，在80°C _120°C溫度下加氫還原，加氫還原后的濾液，濃縮到原體積的三分之二，硫酸酸化到PH = 1-2，降溫，過濾得到氨基T酸76份，含量39.6%，純度95.6% ；
[0022](3)分離氨基T酸后的濾液，絡(luò)合萃取劑(N 235:20#溶劑油=1:4) 1500份萃取，萃取液經(jīng)過10%氫氧化鉀反萃，反萃液經(jīng)硫酸酸化到PH = I一2，過濾得到氨基T酸81+31份，含量38.5%，純度97.5%。
[0023](4)將上述氨基T酸混合，用48wt%氫氧化鉀堿熔，溫度控制在180°C — 200°C，堿熔3個(gè)小時(shí)，放料，用水稀釋，酸化得到H酸，閃蒸干燥，得到H酸192份，含量98.6%，純度99.1% ;分離H酸后的濾液經(jīng)絡(luò)合萃取、反萃、酸化后還可以得到H酸12份，純度97.4% ;分離產(chǎn)品后濾液合并，經(jīng)芬頓氧化，高錳酸鉀氧化處理，得到無色透明液體，濃縮結(jié)晶，得到硫酸鉀。
[0024]實(shí)施例2 —種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝:
[0025](I)精萘經(jīng)傳統(tǒng)工藝磺化、硝化、脫硝，得到硝基T酸反應(yīng)液；取1000份硝基T酸反應(yīng)液，加入1000份30%的氫氧化鉀，在80°C —100°C保溫?cái)嚢鐸小時(shí)，降到30°C，過濾，得到硝基T酸鈉(鉀)固體760份，濾液1240份。(2)、(3)、(4)步驟重復(fù)實(shí)施例1中相應(yīng)操作，最后得到H酸176份，含量98.3%，純度98.7% ;
[0026]分離產(chǎn)品后的濾液合并，經(jīng)芬頓氧化，高錳酸鉀氧化處理得到無色透明液體，濃縮結(jié)晶回收無水硫酸鈉。
[0027]上述雖然對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行了描述，但并非對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，所屬領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明白，在本發(fā)明的技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本領(lǐng)域技術(shù)人員不需要付出創(chuàng)造性勞動(dòng)即可做出的各種修改或變形仍在本發(fā)明的保護(hù)范圍以內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝，其特征是，包括步驟如下: (1)將精萘經(jīng)磺化、硝化、脫硝后的反應(yīng)液用堿中和，在80°C_100°C攪拌0.5-2小時(shí)，降溫結(jié)晶，分離出硝基T酸鹽固體；或加水將硝基T酸鹽全部溶解，過濾去除雜質(zhì)，濾液備用； (2)將硝基T酸鹽固體加水溶解，經(jīng)催化加氫或鐵粉還原、過濾除去催化劑或鐵泥、酸化、過濾得到氨基T酸，分離氨基T酸后的濾液備用；將步驟(I)中的濾液在130-180°C加熱3-5小時(shí)，降溫，用堿中和到PH值5-6，或?yàn)V液不經(jīng)加熱處理、直接用堿中和；經(jīng)催化加氫或鐵粉還原、過濾除去催化劑或鐵泥、酸化、過濾得到氨基T酸，分離氨基T酸后的濾液備用； (3)分離氨基T酸后的濾液用絡(luò)合萃取劑萃取，再用堿反萃回收氨基T酸，絡(luò)合萃取后的濾液再經(jīng)精制除去有機(jī)物，MVR濃縮結(jié)晶回收無機(jī)鹽； (4)將步驟⑵制得的和步驟(3)回收的氨基T酸堿熔、酸析、過濾得H酸；分離H酸固體后的濾液經(jīng)絡(luò)合萃取后回收H酸，濾液精制除去有機(jī)物，MVR濃縮結(jié)晶回收無機(jī)鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝，其特征是，步驟(I)中和反應(yīng)液所用的堿為氫氧化鉀或氫氧化鈉。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝，其特征是，步驟(2)所述的催化加氫為以3被％鈀炭催化劑催化，加熱到80°0—120°0反應(yīng)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝，其特征是，步驟(2)硝基T酸鹽固體與3wt%—炭催化劑的質(zhì)量比選800-900:25。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝，其特征是，所述的硝基T酸鹽與還原鐵粉的重量比為2-4:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝，其特征是，步驟(3)所述的絡(luò)合萃取劑為N 235和200#溶劑油混合物，其體積比N 235:200#溶劑油=1:4。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝，其特征是，步驟(4)氨基T酸堿熔所用的堿為氫氧化鉀。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種H酸的環(huán)保生產(chǎn)工藝，精萘經(jīng)磺化、硝化、加水脫硝后，用堿中和、過濾得到硝基T酸鹽固體，硝基T酸鹽經(jīng)催化加氫或鐵粉還原再經(jīng)酸化生產(chǎn)氨基T酸，過濾硝基T酸后的濾液經(jīng)加熱處理、用堿中和，經(jīng)催化加氫或鐵粉還原，還原液經(jīng)濃縮后酸化，過濾得到氨基T酸。兩次得到氨基T酸堿熔生產(chǎn)H酸，氨基T酸母液和H酸母液分別經(jīng)過絡(luò)合萃取、堿液反萃、酸化回收氨基T酸和H酸，絡(luò)合萃取后的氨基T酸和H酸母液經(jīng)精制后，COD降到100ppm以下，用MVR濃縮結(jié)晶生產(chǎn)硫酸鉀(或硫酸鈉)。該工藝解決了傳統(tǒng)工藝中母液含有多種無機(jī)鹽、無機(jī)混合鹽及大量有機(jī)物而無法處理的難題。
【IPC分類】C07C303-44, C01D5-00, C07C303-32, C07C309-50
【公開號(hào)】CN104592063
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410816923
【發(fā)明人】王在軍, 任帥昌, 王亞飛
【申請(qǐng)人】青島奧蓋克化工股份有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2014年12月24日