3-雙酰肼二苯脲衍生物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，技術(shù)方案涉及一組3-雙酰肼二苯脲衍生物，具體涉及3-雙 酰肼二苯脲衍生物及其制備方法和其農(nóng)用殺蟲劑應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 雙酰肼類化合物和脲類化合物往往具有高的生物活性，已經(jīng)有多種該類化合物作 為農(nóng)藥被廣泛應(yīng)用，例如抑食肼、蟲酰肼、氟鈴脲、滅幼脲等。抑食肼、蟲酰肼、氟鈴脲、滅幼 脲等已經(jīng)成為農(nóng)業(yè)植物保護(hù)的常用環(huán)保型、高選擇性激素類殺蟲劑農(nóng)藥品種，但由于它們 殺蟲作用緩慢，加上近年來該類殺蟲劑的過度使用，多數(shù)害蟲對這些常規(guī)藥劑多數(shù)已經(jīng)產(chǎn) 生了嚴(yán)重的抗藥性，導(dǎo)致抑食肼、蟲酰肼、氟鈴脲、滅幼脲等農(nóng)藥品種的植物保護(hù)性價(jià)比下 降嚴(yán)重，農(nóng)業(yè)蟲害大面積發(fā)生、農(nóng)業(yè)豐收大幅度下降的現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生。
[0003] 因此，需要不斷開發(fā)研究并提供新的環(huán)境友好、高選擇性農(nóng)藥品種殺蟲劑農(nóng)藥。根 據(jù)藥學(xué)分子生物活性原理，我們設(shè)計(jì)合成了系列3-雙酰肼二苯脲衍生物，并測定了其殺蟲 活性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一組3-雙酰肼二苯脲衍生物； 本發(fā)明提供的一組3-雙酰肼二苯脲衍生物，結(jié)構(gòu)式如式I所示：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一組3-雙酰肼二苯脲衍生物，結(jié)構(gòu)式如式I所示：
式中：R基團(tuán)選自苯基衍生物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的衍生物，其特征在于，所述R選自以下基團(tuán)

3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的衍生物，其特征在于：所述衍生物選自下面中的一種：
〇
4. 一種制各權(quán)利要求1-3仵一頂所沭衍牛物的方法，其特征在于：其制各過稈如下：
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于：所述方法包括以下步驟： (1)甲苯為溶劑，向其中加入間氨基苯甲酸乙酯，〇±5°C條件下滴加用甲苯稀釋的取代 苯基異氰酸酯R-NCO,緩慢升溫至25±5°C，攪拌反應(yīng)3~5h后，加熱回流反應(yīng)l~3h，冷卻至 25 ± 5°C，抽濾得固體物質(zhì)，干燥，制得目標(biāo)物A; (2) 氯仿為溶劑，向其中加入取代胺R-NH2,0±5°C條件下滴加用氯仿稀釋的3-乙氧羰 基苯基異氰酸酯，緩慢升溫25 ± 5°C，攪拌反應(yīng)3~54h，加熱回流反應(yīng)l~3h，冷卻至25 ± 5°C， 抽濾得固體物質(zhì)，干燥，制得目標(biāo)物A; (3) 乙醇為溶劑，向其中加入化合物A、80%水合肼，加熱回流反應(yīng)4h，冷卻，析出固體 物質(zhì)，過濾、水洗、干燥得白色固體目標(biāo)物B; (4) 四氫呋喃為溶劑，向其中加入化合物B、氫氧化鈉，0±5°C條件下滴加四氫呋喃稀釋 的2-氯煙酰氯，緩慢升溫至室溫，反應(yīng)16~18h，除去溶劑四氫呋喃，加入適量飽和碳酸氫鈉 水溶液，25±5°C條件下攪拌反應(yīng)30min，減壓抽濾得到固體物質(zhì)，干燥，得到粗品目標(biāo)物，用 DMF和水重結(jié)晶，得到固體目標(biāo)物式I。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：所述R-NCO與3-氨基苯甲酸乙酯摩爾 比為1:1 ;所述1?-見12與3-乙氧羰基苯基異氰酸酯摩爾比為1:1 ;NH2NH2.H20、A、氫氧化鈉、 2_氯煙酰氯摩爾比為1:1:1:1 ; 具體的，所述R選自下面與化合物編號相對應(yīng)的任意一種：
〇
7. 含權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述衍生物的制劑，由衍生物和農(nóng)藥輔料組成，其中衍生物 的重量含量為0. 1%~99. 9%。
8. 權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述衍生物或權(quán)利要求7所述制劑在制備防治農(nóng)業(yè)害蟲的農(nóng)藥 中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種具有 結(jié)構(gòu)的3-雙酰肼二苯脲衍生物，其中R基團(tuán)選自苯基衍生物。本發(fā)明公開了這些化合物的結(jié)構(gòu)以及對農(nóng)業(yè)害蟲的防治效果，同時(shí)公開了這些化合物作為殺蟲劑的應(yīng)用。
【IPC分類】A01P7-04, C07D213-87, A01N47-30
【公開號】CN104610142
【申請?zhí)枴緾N201510014848
【發(fā)明人】孫家隆, 劉凱
【申請人】青島農(nóng)業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2015年1月12日