氧雜蒽-1,8-二酮系列衍生物及其制備方法和應用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于藥物中間體有機合成領(lǐng)域，涉及一種氧雜蒽-1，8-二酮系列衍生物及 其制備方法和應用。
【背景技術(shù)】
[0002] 氧雜蒽是一類重要的雜環(huán)化合物，是組成許多天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)單元，由于其結(jié)構(gòu) 中內(nèi)在的吡喃環(huán)而常被用作合成復雜有機化合物（如吖啶酮）的中間體。該類化合物在抗 病毒，消炎，抗菌和抗癌等方面表現(xiàn)出較好的藥理活性，而且還被用作高效的激光染料和熒 光探針。因此開發(fā)高效，綠色的氧雜蒽類化合物的合成方法一直是有機化學中的研宄熱點。
[0003] 2011年陳萬生等（CN 101270110)將（2-羥基-4, 5-二甲氧基基）-(2,4,6_三甲 氧基苯基）-甲酮在室溫下，用水、吡啶、四丁基氫氧化銨混合溶劑條件下，加熱回流，后調(diào) 節(jié)PH，萃取，干燥，重結(jié)晶得到1，3, 6, 7-四甲氧基-氧雜蒽酮。2013年岳彩波，吳勝華等人 在酸性離子液體為催化劑的條件下，芳香雜醛與1，3-環(huán)己二酮摩爾比為1:2反應制得氧雜 蒽二酮類衍生物。2013年解令海，黃維等（CN102229623)苯酚和2-溴-9-芴酮在甲烷磺酸 催化下反應2小時，在四氫呋喃為溶劑，經(jīng)一系列反應得一類螺芴氧雜蒽的二苯基磷氧系 列化合物。2013年方少明等（CN102286008)室溫常壓下，將配體氧雜蒽-9-羧酸用甲醇溶 解，加入一定量的2, 6-二甲基吡啶攪拌均勻；再加入金屬鎘鹽，攪拌溶解后過濾，然后靜置 揮發(fā)5-8天得到與金屬配合的氧雜蒽發(fā)光材料。在眾多合成工藝中，基本都是采用溶劑加 熱回流的方法，或者采用難以處理、價格昂貴的催化劑在室溫下來進行合成制備。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 解決的技術(shù)問題：本發(fā)明提供一種氧雜蒽-1，8-二酮系列衍生物及其制備方法和 應用。該化合物的反應條件溫和，工藝路線短，反應產(chǎn)率高，成本低，無污染，催化劑用量少 且價格低廉，并通過培養(yǎng)單晶的方法，進一步明確了有關(guān)分子的空間結(jié)構(gòu)。
[0005] 技術(shù)方案：氧雜蒽-1，8-二酮系列衍生物，具有下列通式結(jié)構(gòu)：
[0006]
【主權(quán)項】
1. 氧雜蒽-1，8-二酮系列衍生物，其特征在于具有下列通式結(jié)構(gòu)：
其中：&為 4、4-0〇13、2-(：1、3,4-(0〇13)2、4-〇1 3、3-勵2中的任意一種。
2. 氧雜蒽-1，8-二酮系列衍生物的制備方法，其特征在于制備步驟為：以1，3-環(huán)己二 酮與芳香醛按照摩爾比2:1?2. 5:1為原料，溶于有機溶劑中，加入催化劑，于室溫下攪拌 反應，反應后過濾出所得產(chǎn)物，用有機溶劑洗滌即得，所述有機溶劑為甲醇，乙醇，乙酸乙酯 中的至少一種，催化劑為L-脯氨酸，L-脯氨酸的用量為痕量，所述芳香醛為苯甲醛、4-甲氧 基苯甲醛、3, 4-二甲氧基苯甲醛、2-氯苯甲醛、對甲基苯甲醛或3-硝基苯甲醛中的一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述氧雜蒽-1，8-二酮系列衍生物的制備方法，其特征在于室溫下 采用反應體系質(zhì)量0. 1-1 %的痕量L-脯氨酸為催化劑，于有機溶劑中攪拌反應2?4小時， 反應結(jié)束后過濾出所得產(chǎn)物，用有機溶劑洗滌即得目標化合物。
4. 氧雜蒽-1，8-二酮類系列衍生物單晶的制備方法，其特征在于制備步驟為：取權(quán)利 要求1所述系列衍生物中的任意一種，用乙醇或乙酸乙酯將其溶解，置于室溫下進行揮發(fā) 1?3周。
5. 權(quán)利要求1所述氧雜蒽-1，8-二酮類系列衍生物在制備吖啶酮類中間體的應用。
【專利摘要】氧雜蒽-1,8-二酮系列衍生物及其制備方法和應用，具有下列通式結(jié)構(gòu)：其中：R1為-H、4-OCH3、2-Cl、3,4-(OCH3)2、4-CH3、3-NO2中的任意一種。該化合物的反應條件溫和，工藝路線短，反應產(chǎn)率高，成本低，無污染，催化劑用量少且價格低廉。
【IPC分類】C07D311-82, C07D219-02
【公開號】CN104610218
【申請?zhí)枴緾N201510045227
【發(fā)明人】汪芳明, 鮑丹, 胡兵相, 周澤宇, 劉秋伶, 高鳳, 伍新艷
【申請人】江蘇科技大學
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2015年1月28日