、83°C、84°C、85°C、86°C、87°C、88°C、89°C 或90°C。所述高溫反應(yīng)區(qū)為氣固流化區(qū)域,其反應(yīng)溫度較高,在其中可以形成支鏈較少、密 度較高的低分子量的烯烴聚合物。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,流化床反應(yīng)器中輸入冷凝劑的烯烴聚合反應(yīng)區(qū)的 反應(yīng)溫度要低于與其相連的其他烯烴聚合反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度。
[0024] 在發(fā)明的方法中,冷凝劑可以通過流化床反應(yīng)器的各個位置輸入流化床反應(yīng)器 中,由此可以在流化床反應(yīng)器內(nèi)形成多個溫度不同的烯烴聚合反應(yīng)區(qū)。其中,輸入液相冷凝 劑的烯烴聚合反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度要低于與其直接相連的其他烯烴聚合反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度。 此時,輸入冷凝劑的烯烴聚合反應(yīng)區(qū)低溫反應(yīng)區(qū),而與其直接相連的其他烯烴聚合反應(yīng)區(qū) 則相對的成為高溫反應(yīng)區(qū)。
[0025] 在本發(fā)明的方法中,所述聚合反應(yīng)區(qū)的溫度是指在該聚合反應(yīng)區(qū)中的最高溫度。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,循環(huán)介質(zhì)中部分冷凝劑單獨輸入流化床反應(yīng)器, 而循環(huán)介質(zhì)中的剩余冷凝劑則與烯烴單體混合后再輸入流化床反應(yīng)器。由此可以進(jìn)一步提 高反應(yīng)器中熱量的去除效率以及反應(yīng)的時空收率。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,循環(huán)介質(zhì)中占冷凝劑60~90wt%的冷凝劑單獨 輸入流化床反應(yīng)器。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,利用循環(huán)介質(zhì)使得流化床反應(yīng)器內(nèi)從上至下依次 形成多個溫度不同的烯烴聚合反應(yīng)區(qū)。
[0029] 本發(fā)明的方法通過控制循環(huán)介質(zhì)的中不同組分及其含量來使得流化床反應(yīng)器內(nèi) 形成多個溫度不同的烯烴聚合反應(yīng)區(qū),優(yōu)選從上至下依次形成多個溫度不同的烯烴聚合反 應(yīng)區(qū)。此時,循環(huán)介質(zhì)中部分液相冷凝劑可以從反應(yīng)器的上部輸入流化床反應(yīng)器,而循環(huán)介 質(zhì)中的剩余液相冷凝劑則可以與烯烴單體混合后從反應(yīng)器的下部輸入流化床反應(yīng)器。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,利用循環(huán)介質(zhì)使得流化床反應(yīng)器內(nèi)形成兩個溫度 不同的烯烴聚合反應(yīng)區(qū),其中上部為高溫反應(yīng)區(qū),而下部為低溫反應(yīng)區(qū)。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,高溫反應(yīng)區(qū)的體積占流化床反應(yīng)器體積的20~ 98%,而低溫反應(yīng)區(qū)的體積占流化床反應(yīng)器體積的2~80%。
[0032] 在本發(fā)明的方法中,循環(huán)介質(zhì)中的各組分可以一起從流化床反應(yīng)器的底部輸入反 應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)。其中,上部反應(yīng)區(qū)為高溫反應(yīng)區(qū),其占流化床反應(yīng)器體積的20%-98%, 由此可以生產(chǎn)高密度、低分子量的烯烴聚合物;下部反應(yīng)區(qū)為低溫反應(yīng)區(qū),其占流化床反應(yīng) 器體積的2% -80%,由此可以生產(chǎn)高支鏈、低密度的高分子量的烯烴聚合物。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,所述流化床反應(yīng)器包括分布板,循環(huán)介質(zhì)中的冷 凝劑從分布板的上方輸入流化床反應(yīng)器。
[0034] 在本發(fā)明的方法中,分布板的作用在于保證床層具有良好而穩(wěn)定的流化狀態(tài)。循 環(huán)介質(zhì)中的冷凝劑可以在分布板上方或下方的多個位置以單獨或與循環(huán)介質(zhì)中的其他組 分混合的方式輸入流化床反應(yīng)器。其中,優(yōu)選從分布板的上方輸入流化床反應(yīng)器。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,彼此相連的兩個溫度不同的烯烴聚合反應(yīng)區(qū)中的 高溫反應(yīng)區(qū)為氣固流化區(qū)域,而低溫反應(yīng)區(qū)則為氣液固流化區(qū)域。
[0036] 在本發(fā)明的方法中,所述氣固流化區(qū)域是指流化床反應(yīng)器中含有烯烴單體和烯烴 聚合物顆粒不斷流化的氣固兩相區(qū)域。
[0037] 在本發(fā)明的方法中,所述氣液固流化區(qū)域是指流化床反應(yīng)器中存在烯烴單體、冷 凝劑和烯烴聚合物烯顆粒的氣液固三相區(qū)域。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,所述流化床反應(yīng)器的表觀流化氣速為0. 1~10m/ s,優(yōu)選0. 3~0. 8m/s。本發(fā)明的方法可以列舉的所述流化床反應(yīng)器的表觀流化氣速包括 但不限于:〇? 3m/s、0. 35m/s、0. 41m/s、0. 4m/s、0. 5m/s、0. 55m/s、0. 61m/s、0. 68m/s、0. 7m/s、 0?75m/s 和 0? 8m/s。
[0039] 本發(fā)明的方法嚴(yán)格控制流化床反應(yīng)器的表觀流化氣速的目的在于保證反應(yīng)器流 化狀態(tài)良好同時避免粉料被大量帶出。當(dāng)表觀流化氣速為0. 3~0. 8m/s時,本發(fā)明的方法 可以進(jìn)一步保證流化床反應(yīng)器平穩(wěn)操作,同時保證低溫反應(yīng)區(qū)和高溫反應(yīng)區(qū)的穩(wěn)定存在。 原因可能在于表觀流化氣速高于本體系粉料的起始流化速率速度同時低于絕大部分粉料 粒子的帶出速度。
[0040] 在本發(fā)明的方法中,所述表觀流化氣速是指扣除了換熱元件、擋板等構(gòu)件并且不 包含裝載的固體的有效空截面積及操作狀態(tài)下的氣體體積流量計算的氣速。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,在所述循環(huán)介質(zhì)中,烯烴單體的含量為1.0~ 60.0 mol %,優(yōu)選5. 0~55. Omol % ;冷凝劑的含量為0? 5~50.0 mol %,優(yōu)選1. 0~ 35. Omol % 〇
[0042] 在本發(fā)明的方法中,烯烴單體的含量為1. 0~60.0 mol %,優(yōu)選5. 0~55. Omol %。 本發(fā)明的方法可以列舉的所述烯烴單體的含量包括但不限于:5m〇l%、7.5m〇l%、 9. 6mol %、10mol %、15mol %、20mol %、25mol %、29. 7mol %、30. 5mol %、32. 3mol %、 35mol %、40mol %、45mol %、50mol %和55mol %。稀徑單體在流化床反應(yīng)器內(nèi)不同聚合反應(yīng) 區(qū)的含量有所不同,由此可以使得高、低分子量的烯烴聚合物顆粒在多溫度反應(yīng)區(qū)間流化 循環(huán),以得到良好微觀混合的烯烴聚合物產(chǎn)品。
[0043] 在本發(fā)明的方法中,冷凝劑的含量為0? 5~50.0 mol %,優(yōu)選1. 0~35. Omol %。本 發(fā)明的方法可以列舉的所述液相冷凝劑的含量包括但不限于:lmol %、5mol %、5. 2mol %、 10mol %、15.lmol %、18. 3mol %、20. 2mol %、22. 6mol%、25mol%、30mol %、33.8mol % 和 35mol%。所述液相冷凝劑用于在整個聚合反應(yīng)流程內(nèi)移除聚合反應(yīng)所產(chǎn)生的絕大部分熱 量,以提高時空收率。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,所述烯烴單體包括至少兩種烯烴單體,其在流化 床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行共聚反應(yīng)。
[0045] 在本發(fā)明的方法中,烯烴單體在流化床反應(yīng)器內(nèi)既可以進(jìn)行均聚反應(yīng),也可以進(jìn) 行共聚反應(yīng)。當(dāng)用于均聚反應(yīng)時,其可以生產(chǎn)高密度的烯烴聚合物產(chǎn)品;當(dāng)用于共聚反應(yīng) 時,其可以生產(chǎn)支化度較高的線性低密度聚烯烴產(chǎn)品。
[0046] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例,所述烯烴單體包括乙烯和至少一種a_烯烴。
[0047] 在發(fā)明的方法中,當(dāng)所述烯烴單體選自乙烯和至少一種a -烯烴時,彼此相連的 兩個溫度不同的烯烴聚合反應(yīng)區(qū)中的低溫反應(yīng)區(qū)的溫度控制在50°C~75°C,該反應(yīng)區(qū)為 氣液固流化區(qū)域,其反應(yīng)溫度較低,a -烯烴/乙烯濃度比(Cx/C2)較高,氫氣/乙烯濃度 比(H2/C2)較低,有利于形成支鏈較多、低密度、高分子量的聚乙烯產(chǎn)品;高溫聚合反應(yīng)區(qū) 的溫度控制在75°C~110°C,該反應(yīng)區(qū)為氣固流化區(qū)域,其反應(yīng)溫度較高,a -烯烴/乙烯 濃度比(Cx/C2)較低,氫氣/乙烯濃度(H2/C2)較高,有利于形成支鏈較少、高密度、低分子 量的聚乙稀產(chǎn)品。
[0048] 在本發(fā)明的方法中,乙烯和至少一種a -烯烴的含量為1. 〇m〇l%~60.0 mol%,優(yōu) 選5. Omol %~55mol %。乙稀和至少一種a-稀徑在流化床反應(yīng)器內(nèi)不同稀徑聚合反應(yīng)區(qū) 的含量有所不同,在低溫聚合反應(yīng)區(qū)的烯烴單體中,a-烯烴/乙烯(Cx/C2)的比例較高, 在高溫聚合反應(yīng)區(qū)的烯烴單體中,a-烯烴