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      聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的制作方法_3

      文檔序號(hào):8344186閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      拌反應(yīng) 容器內(nèi)邊加熱至70°C。30分鐘后,用5重量份的乙酸乙酯將0. 1重量份的作為聚合引發(fā)劑 的叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯稀釋?zhuān)?小時(shí)將得到的聚合引發(fā)劑溶液滴加至反應(yīng)容器 內(nèi)。隨后,進(jìn)一步在70°C下反應(yīng)3小時(shí),然后將反應(yīng)液冷卻。使用稀釋溶劑(甲醇和甲苯的 混合溶劑、甲醇和甲苯的重量比率為1 : 2)將得到的溶液稀釋?zhuān)瞥晒腆w成分為20重量% 的溶液。
      [0087] 接著,使用涂布機(jī)將本溶液涂布在經(jīng)過(guò)了脫模處理的PET膜上以使得干燥后的厚 度為50 μ m,在80°C使其干燥1小時(shí),然后在130°C加熱10分鐘進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),得到了包含 聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的膜。使用超薄切片機(jī)對(duì)得到的膜進(jìn)行切片化,并使用透射電 子顯微鏡進(jìn)行觀察,確認(rèn)到了在作為連續(xù)相的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中分散有作為分散相的具 有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)。此外,對(duì)于使用透射電子顯微鏡拍攝的照片, 使用圖像分析裝置進(jìn)行分析處理,通過(guò)求出任意選擇的100個(gè)分散相的分散徑(直徑)的 平均值,來(lái)測(cè)定分散相的平均分散徑。結(jié)果如表1所示。
      [0088] (動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定)
      [0089] 通過(guò)熱壓將得到的膜進(jìn)行疊合,得到厚度為500 μ m的片材。使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定 裝置(IT MEASUREMENT CO.,LTD.制、DVA-200),在頻率10Hz、升溫速度5°C/分鐘的條件下 測(cè)定得到的片材的拉伸儲(chǔ)存彈性模量和拉伸損耗彈性模量,將溫度作為橫軸,將損耗角正 切(tan δ)作為縱軸來(lái)進(jìn)行作圖,求出損耗角正切顯示出極大值時(shí)的溫度。
      [0090] (具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率測(cè)定)
      [0091] 將得到的膜浸漬于四氫呋喃中,在室溫下振蕩24小時(shí)使其浸漬后,過(guò)篩分離為不 溶成分和溶解成分。然后,將不溶成分在IKTC加熱1小時(shí)使其干燥后,測(cè)定重量。對(duì)于溶 解成分,通過(guò)加熱干燥除去四氫呋喃后,按照制成1. 0重量%的濃度的方式,使其再次溶解 在氘代四氫呋喃(THF-d8;氘代率99. 9%)中,并使用NMR進(jìn)行組成分析。隨后,使用下述 式子算出具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率。
      [0092] 具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率(重量% )
      [0093] = U-(W1-W2) XR2AW1XR1M XlOO
      [0094] W1:浸漬前的膜樣品重量(g)
      [0095] W2:浸漬及干燥后的不溶成分重量(g)
      [0096] R1:膜樣品中的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的比例(重量% )
      [0097] R2:溶解成分中的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的比例(重量% )
      [0098] (接枝率測(cè)定)
      [0099] 使用二甲苯和甲醇清洗得到的膜,將接枝聚合物分離后,使用NMR(日本電子公司 制,JNM-ECA400)進(jìn)行測(cè)定,并利用下述式測(cè)定接枝率。得到的結(jié)果示于表1中。
      [0100] 接枝率(重量% )
      [0101] = {(具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂的重量)八聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的重量)}父100
      [0102] (實(shí)施例2)
      [0103] (包含聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的膜的制作)
      [0104] 向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮導(dǎo)入管、冷凝管的反應(yīng)容器內(nèi)添加聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂 (聚合度1500、縮丁醛化度48. 0摩爾%、縮乙醛化度24摩爾%、羥基量27. 0摩爾%、乙酰 基量I. 0摩爾% )25重量份、丙烯酸正丁酯20重量份、作為用于形成交聯(lián)的單體的甲基丙 烯酸縮水甘油酯3. 3重量份及丙烯酸1. 7重量份、以及作為聚合溶劑的乙酸乙酯100重量 份,邊攪拌邊使聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂溶解。接著,通過(guò)鼓入氮?dú)?0分鐘而將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行 氮置換后,邊攪拌反應(yīng)容器內(nèi)邊加熱至70°C。30分鐘后,用5重量份的乙酸乙酯將0. 1重 量份的作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯稀釋?zhuān)?小時(shí)將得到的聚合引發(fā) 劑溶液滴加至反應(yīng)容器內(nèi)。隨后,進(jìn)一步在70°C反應(yīng)3小時(shí),然后將反應(yīng)液冷卻。使用稀釋 溶劑(甲醇和甲苯的混合溶劑、甲醇和甲苯的重量比率為1 : 2)將得到的溶液稀釋?zhuān)瞥?固體成分為20重量%的溶液。
      [0105] 接著,使用涂布機(jī)將本溶液涂布在經(jīng)過(guò)了脫模處理的PET膜上以使得干燥后的厚 度為50 μπι,在80°C使其干燥1小時(shí)后,在130°C加熱10分鐘進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),得到了包含聚 乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的膜。使用超薄切片機(jī)對(duì)得到的膜進(jìn)行切片化,并使用透射電子 顯微鏡進(jìn)行觀察,確認(rèn)到了在作為連續(xù)相的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中分散有作為分散相的具有 交聯(lián)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)。測(cè)定分散相的平均分散徑,結(jié)果如表1所示。
      [0106] (動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定)
      [0107] 按照與實(shí)施例1相同的操作進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性的測(cè)定。
      [0108] (具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率測(cè)定)
      [0109] 按照與實(shí)施例1相同的操作,進(jìn)行具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率的測(cè)定。 [0110](接枝率測(cè)定)
      [0111] 按照與實(shí)施例1相同的操作進(jìn)行接枝率的測(cè)定。
      [0112] (實(shí)施例3)
      [0113] (包含聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的膜的制作)
      [0114] 向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮導(dǎo)入管、冷凝管的反應(yīng)容器內(nèi)添加聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂 (聚合度1700、縮丁醛化度67. 0摩爾%、羥基量32. 0摩爾%、乙?;縇 0摩爾% ) 25重 量份、丙烯酸2-乙基己酯5重量份、作為用于形成交聯(lián)的單體的甲基丙烯酸縮水甘油酯0. 8 重量份及丙烯酸〇. 4重量份、以及作為聚合溶劑的乙酸乙酯100重量份,邊攪拌邊使聚乙烯 醇縮醛樹(shù)脂溶解。接著,通過(guò)鼓入氮?dú)?0分鐘而將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮置換后,邊攪拌反應(yīng) 容器內(nèi)邊加熱至70°C。30分鐘后,用5重量份的乙酸乙酯將0. 1重量份的作為聚合引發(fā)劑 的叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯稀釋?zhuān)?小時(shí)將得到的聚合引發(fā)劑溶液滴加至反應(yīng)容器 內(nèi)。隨后,進(jìn)一步在70°C反應(yīng)3小時(shí),然后將反應(yīng)液冷卻。使用稀釋溶劑(甲醇和甲苯的混 合溶劑、甲醇和甲苯的重量比率為1 : 2)將得到的溶液稀釋?zhuān)瞥晒腆w成分為20重量%的 溶液。
      [0115] 接著,使用涂布機(jī)將本溶液涂布在經(jīng)過(guò)了脫模處理的PET膜上以使得干燥后的厚 度為50 μπι,在80°C使其干燥1小時(shí)后,在130°C加熱10分鐘進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),得到了包含聚 乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的膜。使用超薄切片機(jī)對(duì)得到的膜進(jìn)行切片化,并使用透射電子 顯微鏡進(jìn)行觀察,確認(rèn)到了在作為連續(xù)相的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中分散有作為分散相的具有 交聯(lián)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)。測(cè)定分散相的平均分散徑,并示于表1。
      [0116] (動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定)
      [0117] 按照與實(shí)施例1相同的操作進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性的測(cè)定。
      [0118] (具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率測(cè)定)
      [0119] 按照與實(shí)施例1相同的操作,進(jìn)行具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率的測(cè)定。
      [0120] (接枝率測(cè)定)
      [0121] 按照與實(shí)施例1相同的操作進(jìn)行接枝率的測(cè)定。
      [0122] (實(shí)施例4)
      [0123] (包含聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的膜的制作)
      [0124] 向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮導(dǎo)入管、冷凝管的反應(yīng)容器內(nèi)添加聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂 (聚合度1700、縮丁醛化度67. 0摩爾%、羥基量32. 0摩爾%、乙?;縇 0摩爾% ) 25重 量份、丙烯酸正丁酯7. 3重量份與丙烯酸乙酯15重量份、作為用于形成交聯(lián)的單體的甲基 丙烯酸縮水甘油酯1. 8重量份及丙烯酸0. 9重量份、以及作為聚合溶劑的乙酸乙酯100重 量份,邊攪拌邊使聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂溶解。接著,通過(guò)鼓入氮?dú)?0分鐘而將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn) 行氮置換后,邊攪拌反應(yīng)容器內(nèi)邊加熱至70°C。30分鐘后,用5重量份的乙酸乙酯將0. 1 重量份的作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯稀釋?zhuān)?小時(shí)將得到的聚合引 發(fā)劑溶液滴加至反應(yīng)容器內(nèi)。隨后,進(jìn)一步在70°C反應(yīng)3小時(shí),然后將反應(yīng)液冷卻。使用稀 釋溶劑(甲醇和甲苯的混合溶劑、甲醇和甲苯的重量比率為1 : 2)將得到的溶液稀釋?zhuān)?成固體成分為20重量%的溶液。
      [0125] 接著,使用涂布機(jī)將本溶液涂布在經(jīng)過(guò)了脫模處理的PET膜上以使得干燥后的厚 度為50 μπι,在80°C使其干燥1小時(shí)后,在130°C加熱10分鐘進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),得到了包含聚 乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的膜。使用超薄切片機(jī)對(duì)得到的膜進(jìn)行切片化,并使用透射電子 顯微鏡進(jìn)行觀察,確認(rèn)到了在作為連續(xù)相的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中分散有作為分散相的具有 交聯(lián)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)。測(cè)定分散相的平均分散徑,并示于表1。
      [0126] (動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定)
      [0127] 按照與實(shí)施例1相同的操作進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性的測(cè)定。
      [0128] (具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率測(cè)定)
      [0129] 按照與實(shí)施例1相同的操作,進(jìn)行具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率的測(cè)定。
      [0130] (接枝率測(cè)定)
      [0131] 按照與實(shí)施例1相同的操作進(jìn)行接枝率的測(cè)定。
      [0132] (實(shí)施例5)
      [0133] (包含聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的膜的制作)
      [0134] 向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮導(dǎo)入管、冷凝管的反應(yīng)容器內(nèi)添加聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂 (聚合度1700、縮丁醛化度67. 0摩爾%、羥基量32. 0摩爾%、乙?;縇 0摩爾% ) 25重 量份、丙烯酸乙酯22. 7重量份、作為用于形成交聯(lián)的單體的甲基丙烯酸縮水甘油酯1. 5重 量份及丙烯酸〇. 8重量份、以及作為聚合溶劑的乙酸乙酯100重量份,邊攪拌邊使聚乙烯醇 縮醛樹(shù)脂溶解。接著,通過(guò)鼓入氮?dú)?0分鐘而將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮置換后,邊攪拌反應(yīng)容 器內(nèi)邊加熱至70°C。30分鐘后,用5重量份的乙酸乙酯將0. 1重量份的作為聚合引發(fā)劑的 叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯稀釋?zhuān)?小時(shí)將得到的聚合引發(fā)劑溶液滴加至反應(yīng)容器內(nèi)。 隨后,進(jìn)一步在70°C反應(yīng)3小時(shí),然后將反應(yīng)液冷卻。使用稀釋溶劑(甲醇和甲苯的混合 溶劑、甲醇和甲苯的重量比率為1 : 2)將得到的溶液稀釋?zhuān)瞥晒腆w成分為20重量%的溶 液。
      [0135] 接著,使用涂布機(jī)將本溶液涂布在經(jīng)過(guò)了脫模處理的PET膜上以使得干燥后的厚 度為50 μπι,在80°C使其干燥1小時(shí)后,在130°C加熱10分鐘進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),得到了包含聚 乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的膜。使用超薄切片機(jī)對(duì)得到的膜進(jìn)行切片化,并使用透射電子 顯微鏡進(jìn)行觀察,確認(rèn)到了在作為連續(xù)相的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中分散有作為分散相的具有 交聯(lián)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)。測(cè)定分散相的平均分散徑,并示于表1。
      [0136] (動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定)
      [0137] 按照與實(shí)施例1相同的操作進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性的測(cè)定。
      [0138] (具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率測(cè)定)
      [0139] 按照與實(shí)施例1相同的操作,進(jìn)行具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂成分的凝膠分率的測(cè)定。
      [0140] (接枝率測(cè)定)
      [0141] 按照與實(shí)施例1相同的操作進(jìn)行接枝率的測(cè)定。
      [0142] (實(shí)施例6)
      [0143] (包含聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物的膜的制作)
      [0144] 向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮導(dǎo)入管、冷凝管的反應(yīng)容器內(nèi)添加聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂 (聚合度1700、縮丁醛化度67. 0摩爾%、羥基量32. 0摩爾%、乙?;縇 0摩爾% ) 25重 量份、甲基丙烯酸正辛酯23. 5重量份、作為用于形成交聯(lián)的單體的甲基丙烯酸縮水甘油酯 1重量份及丙烯酸〇. 5重量份、以及作為聚合溶劑的乙酸乙酯100重量份,邊攪拌邊使聚乙 烯醇縮醛樹(shù)脂溶解。接著,通過(guò)鼓入氮?dú)?0分鐘而將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮置換后,邊攪拌反 應(yīng)容器內(nèi)邊加熱至70°C。30分鐘后,用5重量份的乙酸乙酯將0. 5重量份的作為聚合引發(fā) 劑的叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯稀釋?zhuān)?小時(shí)將得到的聚合引發(fā)劑溶液滴加至反應(yīng)容 器內(nèi)。隨后,進(jìn)一步在70°C反應(yīng)3小時(shí),然后將反應(yīng)液冷卻。使用稀釋溶劑(甲醇和甲苯的 混合溶劑、甲醇和甲苯的重量比率為1 : 2)將得到的溶液稀釋?zhuān)瞥晒腆w成分為20重量% 的溶液。<
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