一種核殼粒子增韌pbt/pet合金的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是一種核殼粒子增韌PBT/PET合金。
【背景技術(shù)】
[0002]聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是20世紀(jì)70年代獲得迅速發(fā)展的一種新型工程塑料，其一般力學(xué)性能均優(yōu)于聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，并具有良好的韌性，可模塑成型，但其流動性，耐熱性均不如PET，且價格較高。由于PBT和PET化學(xué)結(jié)構(gòu)相似，將兩者共混可以取長補(bǔ)短，獲得綜合性能較為理想的PBT/PET合金。但PBT/PET合金作為工程塑料使用，最大缺點是缺口敏感性強(qiáng)，缺口沖擊強(qiáng)度低，熱變形溫度低，收縮率大，這些缺點極大的限制了其的應(yīng)用。因此，有必要對PBT/PET合金進(jìn)行增韌改性。核殼粒子是一類具有雙層或多層結(jié)構(gòu)的高分子聚合物，因其具有形態(tài)獨特、表面結(jié)構(gòu)可設(shè)計的特點，目前已廣泛應(yīng)用于抗沖擊改性劑，增韌效果非常顯著。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種以碳酸鈣粒子為核、彈性體為殼的核殼粒子增韌PBT/PET合金。
[0004]本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其組分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)配比為:PBT 20%?50%、PET 20%?50%、碳酸鈣粒子5%?15%、彈性體5%?10%、甲基丙烯酸0.5%?2%、弓I發(fā)劑0.1%?1%、復(fù)合成核劑0.1%?2%、擴(kuò)鏈劑0.1%?1%、抗氧劑0.1%?1%、分散劑0.5%?2%O
[0005]所述的PBT為聚對苯二甲酸丁二醇酯。
[0006]所述的PET為聚對苯二甲酸乙二醇酯，其特征粘度0.7?1.1dL/g。
[0007]所述的碳酸鈣粒子為微米碳酸鈣或納米碳酸鈣。
[0008]所述的彈性體為乙烯-辛烯共聚物(Ρ0Ε)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)中的一種。
[0009]所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二甲酸二乙酯、過氧化二異丙苯中的一種。
[0010]所述的復(fù)合成核劑為苯甲酸鈉與乙烯-甲基丙烯酸鈉離子聚合物的復(fù)配物。
[0011]所述的擴(kuò)鏈劑為亞磷酸三苯酯。
[0012]所述的抗氧劑為受阻酚抗氧劑1076與亞磷酸酯類抗氧劑168的復(fù)配物。
[0013]所述的分散劑為AClyn低分子量尚聚物分散劑或TAS-2A分散劑。
[0014]上述的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金的制備方法，包括以下步驟:
(1)將PBT在130°C?140°C下干燥3?5小時，PET在130°C?150°C下干燥3?4小時，碳酸鈣粒子在60°C?80°C下干燥I?2小時，待用；
(2)按重量配比稱取干燥后的碳酸鈣粒子加入料筒溫度為30°C?80°C高速混合機(jī)中，攪拌3?15分鐘，然后加入按重量配比稱取的甲基丙烯酸和引發(fā)劑，攪拌10?30分鐘，出料； (3)再將按重量配比稱的彈性體在料筒溫度為50°C?80°C的開放式煉膠機(jī)上塑煉，同時逐漸加入步驟(2)得到的碳酸鈣粒子，繼續(xù)混煉5?30分鐘，使均勻分散后，出片，冷卻破碎，得到核殼粒子，待用；
(4)按重量配比稱取干燥的PBT和PET，加入高速混合機(jī)中，混合2?5分鐘，再加入步驟(3)得到的核殼粒子，同時加入按重量配比稱取的復(fù)合成核劑、擴(kuò)鏈劑、抗氧劑和分散劑，繼續(xù)混合5?20分鐘，使充分混合均勻后出料；
(5)將步驟(4)的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)中，在230°C?260°C下經(jīng)塑化混合擠出、冷卻造粒，即得本發(fā)明的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金。
[0015]本發(fā)明的有益效果是，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用表面改性的碳酸鈣粒子與彈性體之間相互作用和發(fā)生接枝反應(yīng)，形成以碳酸鈣粒子為核、彈性體為殼的核殼粒子對PBT/PET合金進(jìn)行增韌改性，可大大地提高合金的缺口沖擊強(qiáng)度、剛度、耐熱性、耐腐蝕性能等，同時保持優(yōu)良的機(jī)械、化學(xué)和電氣性能，具有很好的應(yīng)用前景。
【具體實施方式】
[0016]下面結(jié)合具體實施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0017]實施例1:
一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其組分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)配比為:PBT 38%、PET 38%、微米碳酸鈣10%、乙烯-辛烯共聚物(P0E)8%、甲基丙烯酸1.5%、偶氮二異丁腈0.3%、苯甲酸鈉與乙烯-甲基丙烯酸鈉離子聚合物的復(fù)配物1.2%、亞磷酸三苯酯0.5%、受阻酚抗氧劑1076與亞磷酸酯類抗氧劑168的復(fù)配物1%、AClyn低分子量離聚物分散劑1.5%。其中，所述的PBT為聚對苯二甲酸丁二醇酯；所述的PET為聚對苯二甲酸乙二醇酯，其特征粘度0.7?
1.1dL/g。
[0018]制備方法:(1)將PBT在130°C?140°C下干燥3?5小時，PET在130°C?150°C下干燥3?4小時，微米碳酸鈣在60°C?80°C下干燥I?2小時，待用；(2)按重量配比稱取干燥后的微米碳酸鈣加入料筒溫度為30°C?80°C高速混合機(jī)中，攪拌3?15分鐘，然后加入按重量配比稱取的甲基丙烯酸和偶氮二異丁腈，攪拌10?30分鐘，出料；(3)再將按重量配比稱的乙烯-辛烯共聚物(POE)在料筒溫度為50°C?80°C的開放式煉膠機(jī)上塑煉，同時逐漸加入步驟(2)得到的微米碳酸鈣，繼續(xù)混煉5?30分鐘，使均勻分散后，出片，冷卻破碎，得到核殼粒子，待用；(4)按重量配比稱取干燥的PBT和PET，加入高速混合機(jī)中，混合2?5分鐘，再加入步驟(3)得到的核殼粒子，同時加入按重量配比稱取的苯甲酸鈉與乙烯-甲基丙烯酸鈉離子聚合物的復(fù)配物、亞磷酸三苯酯、受阻酚抗氧劑1076與亞磷酸酯類抗氧劑168的復(fù)配物和AClyn低分子量離聚物分散劑，繼續(xù)混合5?20分鐘，使充分混合均勻后出料；(5)將步驟(4)的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)中，在230°C?260°C下經(jīng)塑化混合擠出、冷卻造粒，即得本發(fā)明的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金。
[0019]實施例2:
一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其組分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)配比為:PBT 45%、PET 24%、納米碳酸鈣15%、丁腈橡膠(NBR) 10%、甲基丙烯酸2%、偶氮二甲酸二乙酯0.5%、苯甲酸鈉與乙烯-甲基丙烯酸鈉離子聚合物的復(fù)配物1%、亞磷酸三苯酯0.3%、受阻酚抗氧劑1076與亞磷酸酯類抗氧劑168的復(fù)配物1%、TAS-2A分散劑1.2%。其中，所述的PBT為聚對苯二甲酸丁二醇酯；所述的PET為聚對苯二甲酸乙二醇酯，其特征粘度0.7?1.1dL/g。
[0020]制備方法:(1)將PBT在130°C?140°C下干燥3?5小時，PET在130°C?150°C下干燥3?4小時，納米碳酸鈣在60°C?80°C下干燥I?2小時，待用；(2)按重量配比稱取干燥后的納米碳酸鈣加入料筒溫度為30°C?80°C高速混合機(jī)中，攪拌3?15分鐘，然后加入按重量配比稱取的甲基丙烯酸和偶氮二甲酸二乙酯，攪拌10?30分鐘，出料；(3)再將按重量配比稱的丁腈橡膠(NBR)在料筒溫度為50°C?80°C的開放式煉膠機(jī)上塑煉，同時逐漸加入步驟(2)得到的納米碳酸鈣，繼續(xù)混煉5?30分鐘，使均勻分散后，出片，冷卻破碎，得到核殼粒子，待用；(4)按重量配比稱取干燥的PBT和PET，加入高速混合機(jī)中，混合2?5分鐘，再加入步驟(3)得到的核殼粒子，同時加入按重量配比稱取的苯甲酸鈉與乙烯-甲基丙烯酸鈉離子聚合物的復(fù)配物、亞磷酸三苯酯、受阻酚抗氧劑1076與亞磷酸酯類抗氧劑168的復(fù)配物和TAS-2A分散劑，繼續(xù)混合5?20分鐘，使充分混合均勻后出料；(5)將步驟
(4)的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)中，在230°C?260°C下經(jīng)塑化混合擠出、冷卻造粒，即得本發(fā)明的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金。
【主權(quán)項】
1.一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其特征在于，其組分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)配比為:PBT20%?50%、PET 20%?50%、碳酸鈣粒子5%?15%、彈性體5%?10%、甲基丙烯酸0.5%?2%、引發(fā)劑0.1%?1%、復(fù)合成核劑0.1%?2%、擴(kuò)鏈劑0.1%?1%、抗氧劑0.1%?1%、分散劑 0.5% ?2%ο
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其特征在于，所述的碳酸鈣粒子為微米碳酸鈣或納米碳酸鈣。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其特征在于，所述的彈性體為乙稀-羊稀共聚物(POE)、苯乙稀-乙稀-丁二稀-苯乙稀共聚物(SElBS)、二兀乙丙橡月父(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其特征在于，所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二甲酸二乙酯、過氧化二異丙苯中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其特征在于，所述的復(fù)合成核劑為苯甲酸鈉與乙烯-甲基丙烯酸鈉離子聚合物的復(fù)配物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其特征在于，所述的擴(kuò)鏈劑為亞磷酸三苯酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其特征在于，所述的抗氧劑為受阻酚抗氧劑1076與亞磷酸酯類抗氧劑168的復(fù)配物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其特征在于，所述的分散劑為AClyn低分子量離聚物分散劑或TAS-2A分散劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將PBT在130°C?140°C下干燥3?5小時，PET在130°C?150°C下干燥3?4小時，碳酸鈣粒子在60°C?80°C下干燥I?2小時，待用； (2)按重量配比稱取干燥后的碳酸鈣粒子加入料筒溫度為30°C?80°C高速混合機(jī)中，攪拌3?15分鐘，然后加入按重量配比稱取的甲基丙烯酸和引發(fā)劑，攪拌10?30分鐘，出料； (3)再將按重量配比稱的彈性體在料筒溫度為50°C?80°C的開放式煉膠機(jī)上塑煉，同時逐漸加入步驟(2)得到的碳酸鈣粒子，繼續(xù)混煉5?30分鐘，使均勻分散后，出片，冷卻破碎，得到核殼粒子，待用； (4)按重量配比稱取干燥的PBT和PET，加入高速混合機(jī)中，混合2?5分鐘，再加入步驟(3)得到的核殼粒子，同時加入按重量配比稱取的復(fù)合成核劑、擴(kuò)鏈劑、抗氧劑和分散劑，繼續(xù)混合5?20分鐘，使充分混合均勻后出料； (5)將步驟(4)的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)中，在230°C?260°C下經(jīng)塑化混合擠出、冷卻造粒，即得本發(fā)明的一種核殼粒子增韌PBT/PET合金。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種核殼粒子增韌PBT/PET合金，其組分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)配比為：PBT20%～50%、PET20%～50%、碳酸鈣粒子5%～15%、彈性體5%～10%、甲基丙烯酸0.5%～2%、引發(fā)劑0.1%～1%、復(fù)合成核劑0.1%～2%、擴(kuò)鏈劑0.1%～1%、抗氧劑0.1%～1%、分散劑0.5%～2%。本發(fā)明的有益效果是，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用表面改性的碳酸鈣粒子與彈性體之間相互作用和發(fā)生接枝反應(yīng)，形成以碳酸鈣粒子為核、彈性體為殼的核殼粒子對PBT/PET合金進(jìn)行增韌改性，可大大地提高合金的缺口沖擊強(qiáng)度、剛度、耐熱性、耐腐蝕性能等，同時保持優(yōu)良的機(jī)械、化學(xué)和電氣性能，具有很好的應(yīng)用前景。
【IPC分類】B29C47-92, C08K3-26, C08K9-04, C08L67-02
【公開號】CN104672802
【申請?zhí)枴緾N201310623861
【發(fā)明人】不公告發(fā)明人
【申請人】青島佳億陽工貿(mào)有限公司
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2013年12月1日