一種嘧菌酯中間體的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥中間體的制備，尤其是涉及一種新的高效制備嚼菌醋中間體 的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 嚼菌醋是目前全球最大的農(nóng)用殺菌劑產(chǎn)品，廣譜、高效，被廣泛生產(chǎn)和使用。嚼菌 醋的關(guān)鍵中間體化合物B合成一般先由甲氧亞甲基苯并巧喃麗（化合物A)在甲醇軸/ 甲醇溶液中與4,6-二氯嚼巧進(jìn)行開(kāi)環(huán)、離化反應(yīng)得到?，F(xiàn)在國(guó)內(nèi)多數(shù)企業(yè)采用如專(zhuān)利 CN1062139A所述的方法，即由化合物A合成到化合物B在不加入任何催化劑的條件下直接 加入甲醇軸開(kāi)環(huán)、離化反應(yīng)，然而其收率只能維持在60~70%左右，反應(yīng)產(chǎn)生大量的副產(chǎn) 物，直接影響到后續(xù)步驟中產(chǎn)品的純化。
[0003]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種嘧菌酯中間體的制備方法，其特征在于，采用向開(kāi)環(huán)、醚化反應(yīng)中加入催化劑的 方式高效率的合成嘧菌酯中間體，具體包括以下步驟：由甲氧亞甲基苯并呋喃酮以及二氯 嘧啶在催化劑存在的條件下加入甲醇鈉/甲醇溶液進(jìn)行開(kāi)環(huán)、醚化反應(yīng)合成嘧菌酯中間體 化合物B。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種嘧菌酯中間體的制備方法，其特征在于，所述的催化劑 包括具有如下結(jié)構(gòu)式的化合物：
其中VHR6為H、鹵素、C1Xltl含氧或不含氧脂肪烴基或芳基，R 2和R4為鹵素 X1-Cltl 含氧或不含氧脂肪烴基或芳基、酯基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種嘧菌酯中間體的制備方法，其特征在于，所述的催化劑 為2-烷基或烷氧基二乙烯哌嗪，2-芳基二乙烯哌嗪、2-烷基或烷氧基-2' -烷基或烷氧 基（C1-Cltl)二乙烯哌嗪、2, 3-二烷基或烷氧基（C「C4)二乙烯哌嗪、2, 5-二烷基或烷氧基 (C1-C4)或二芳基二乙烯哌嗪、2,6-二烷基或烷氧基（C 1-C4)或二芳基二乙烯哌嗪、2-酯基 (C2-C5)二乙烯哌嗪中的一種或幾種； 其中烷基或烷氧基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基、庚基、辛基、壬基，或及其含 氧基；芳基包括苯基或取代苯基；酯基包括甲酸甲酯基，甲酸乙酯基，乙酸甲酯基，乙酸乙 酯基；其中2-烷基優(yōu)選甲基或乙基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種嘧菌酯中間體的制備方法，其特征在于，所述的催化劑 的用量為：化合物A和催化劑的摩爾比為1 : 0. 002~0. 078。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種嘧菌酯中間體的制備方法，其特征在于，所述的開(kāi)環(huán)、醚 化反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，所述的溶劑包括芳烴類(lèi)、醚類(lèi)、腈類(lèi)、酰胺類(lèi)或酯類(lèi)溶劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種嘧菌酯中間體的制備方法，其特征在于，所述的開(kāi)環(huán)、醚 化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-20~50°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種嘧菌酯中間體的制備方法，其特征在于，所述的開(kāi)環(huán)、醚 化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為0~30°C。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種嘧菌酯中間體的制備方法，采用向開(kāi)環(huán)、醚化反應(yīng)中加入催化劑的方式高效率的合成嘧菌酯中間體，具體包括以下步驟：由甲氧亞甲基苯并呋喃酮以及二氯嘧啶在催化劑存在的條件下加入甲醇鈉／甲醇溶液進(jìn)行開(kāi)環(huán)、醚化反應(yīng)合成嘧菌酯中間體化合物B。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有效率高、產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類(lèi)】C07D239-34, B01J31-02
【公開(kāi)號(hào)】CN104725321
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310713306
【發(fā)明人】張照軍, 周慶江, 李建高, 田曉宏, 謝思勉
【申請(qǐng)人】上海泰禾化工有限公司, 南通泰禾化工有限公司
【公開(kāi)日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2013年12月20日