活性酯樹脂、環(huán)氧樹脂組合物、其固化物、預(yù)浸料、電路基板、及積層薄膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在各種溶劑中的溶解性優(yōu)異、固化物的介電常數(shù)和介電損耗角正切均 較低、低吸濕性也優(yōu)異的活性酯樹脂、將其作為固化劑的環(huán)氧樹脂組合物、其固化物、預(yù)浸 料、電路基板、及積層薄膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 以環(huán)氧樹脂及其固化劑為必需成分的環(huán)氧樹脂組合物的固化物表現(xiàn)出優(yōu)異的耐 熱性和絕緣性，因此廣泛用于半導(dǎo)體、多層印刷基板等電子部件用途。在該電子部件用途 中，尤其是在多層印刷基板用絕緣材料的技術(shù)領(lǐng)域中，近年來，各種電子設(shè)備中的信號的高 速化、高頻率化正在推進。然而，對于以往的環(huán)氧樹脂組合物及其固化物，伴隨著信號的高 速化、高頻率化，確保作為必須的要求性能的充分低的介電常數(shù)以及充分低的介電損耗角 正切逐漸變得困難。因此，對于高速化、高頻率化的信號，也期望提供能夠得到表現(xiàn)出充分 低的介電常數(shù)并表現(xiàn)出充分低的介電損耗角正切的固化物的熱固性樹脂組合物。
[0003] 作為能夠?qū)崿F(xiàn)低介電常數(shù)、低介電損耗角正切的材料，已知有如下技術(shù)：將二環(huán)戊 二烯酚醛樹脂與α-萘酚由間苯二甲酰氯酯化得到的活性酯化合物用作環(huán)氧樹脂的固化 劑（參照下述專利文獻1)。與使用以往已知的苯酚酚醛清漆型的活性酯樹脂的情況相比， 使用專利文獻1記載的活性酯化合物的環(huán)氧樹脂組合物成功地降低了介電常數(shù)及介電損 耗角正切這兩者。然而，能溶解這樣的活性酯化合物的有機溶劑的種類是有限的，在制作清 漆、預(yù)浸料和固化物時，必須使用甲苯等環(huán)境負荷高的有機溶劑。因此，需要開發(fā)出介電常 數(shù)和介電損耗角正切均較低、并且即使在酯溶劑、醇溶劑等環(huán)境負荷低的有機溶劑中也能 溶解的環(huán)氧樹脂固化劑。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開2009-235165號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明耍解決的問題
[0008] 因此，本發(fā)明要解決的問題是，提供在各種溶劑中的溶解性優(yōu)異、固化物的介電常 數(shù)和介電損耗角正切均較低、低吸濕性也優(yōu)異的活性酯樹脂、將其作為固化劑的環(huán)氧樹脂 組合物、其固化物、預(yù)浸料、電路基板、及積層薄膜。
[0009] 用于解決問題的方案
[0010] 本發(fā)明人等為了解決前述問題而進行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將具有脂肪族環(huán)狀 烴基的酚性化合物的芳香核的一部分甚至整個部分由苯甲醇化合物或者萘基甲醇化合物 改性得到的改性酚性化合物與芳香族單羥基化合物，通過芳香族二羧酸或者其鹵化物進行 酯化而得到活性酯樹脂，該活性酯樹脂對丁醇、醋酸乙酯等環(huán)境負荷低的溶劑的溶解性高， 并且其固化物顯示出非常低的介電常數(shù)和介電損耗角正切、吸濕率也低，進而完成了本發(fā) 明。
[0011] 即，本發(fā)明涉及活性酯樹脂，其特征在于，其具有：介由脂肪族環(huán)狀烴基連接有多 個亞芳基（a)的結(jié)構(gòu)單元（I)介由亞芳基二羰氧基（c)與其他結(jié)構(gòu)單元（I)或芳基（d)連 接而成的結(jié)構(gòu)部位，樹脂中存在的前述亞芳基（a)的至少一個在其芳香核上具有下述結(jié)構(gòu) 式⑴所示的結(jié)構(gòu)部位（b)。
[0012]
【主權(quán)項】
1. 一種活性酯樹脂，其特征在于，其具有：介由脂肪族環(huán)狀烴基連接有多個亞芳基（a) 的結(jié)構(gòu)單元（I)介由亞芳基二羰氧基（c)與其他結(jié)構(gòu)單元（I)或芳基（d)連接而成的結(jié)構(gòu) 部位，樹脂中存在的所述芳基（a)的至少一個在其芳香核上具有下述結(jié)構(gòu)式（i)所示的結(jié) 構(gòu)部位（C)，
式中，R1各自獨立地為甲基或氫原子，Ar1是亞苯基、亞萘基、或者是在芳香核上具有 1~3個碳原子數(shù)1~4的烷基的亞苯基或亞萘基，η為1或2。
2. -種權(quán)利要求1所述的活性酯樹脂的制造方法，其中，使酚性化合物（A)與芳烷基化 劑（B)反應(yīng)而得到芳烷基改性酚性化合物（α)，所述酚性化合物（A)具有介由脂肪族環(huán)狀 烴基連接有多個具有酚性羥基的芳基的結(jié)構(gòu)， 接著，將得到的芳烷基改性酚性化合物（α)、芳香族二羧酸或其鹵化物（C)和芳香族 單羥基化合物（D)按照以下比例進行反應(yīng)：相對于芳香族二羧酸或其鹵化物（C)所具有 的羧基或酰鹵基的總計1摩爾，所述芳烷基改性酚性化合物（α )所具有的酚性羥基成為 0. 25~0. 90摩爾的范圍，并且所述芳香族單羥基化合物（D)所具有的羥基成為0. 10~ 0. 75摩爾的范圍。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性酯樹脂，其具有下述結(jié)構(gòu)式（1)所示的分子結(jié)構(gòu)，
式中，X為苯環(huán)或萘環(huán)，R1各自獨立地為甲基或氫原子，k為0或1，η為1或2, 1為1 或2, m為重復(fù)單元的平均值、為0. 25~1. 5。
4. 一種環(huán)氧樹脂組合物，其是以環(huán)氧樹脂和活性酯樹脂作為必需成分的環(huán)氧樹脂組合 物，作為所述活性酯樹脂使用權(quán)利要求1所述的活性酯樹脂。
5. -種固化物，其是使權(quán)利要求3所述的環(huán)氧樹脂組合物固化而得到的。
6. -種預(yù)浸料，其是如下得到的：將在有機溶劑中稀釋權(quán)利要求4所述的環(huán)氧樹脂組 合物而成的物質(zhì)浸滲到加強基材中，將得到的浸滲基材半固化，從而得到。
7. -種電路基板，其是如下得到的：得到在有機溶劑中稀釋權(quán)利要求4所述的環(huán)氧樹 脂組合物而成的清漆，將由該清漆賦形而成的片狀物與銅箔加熱加壓成型，從而得到。
8. -種積層薄膜，其是如下得到的：將在有機溶劑中稀釋權(quán)利要求4所述的環(huán)氧樹脂 組合物而成的物質(zhì)涂布在基材薄膜上并使其干燥，從而得到。
【專利摘要】本發(fā)明提供在各種溶劑中的溶解性優(yōu)異、固化物的介電常數(shù)和介電損耗角正切均較低、低吸濕性也優(yōu)異的新型活性酯樹脂、將其作為固化劑的環(huán)氧樹脂組合物、其固化物、半導(dǎo)體密封材料、預(yù)浸料、電路基板、及積層薄膜。一種活性酯樹脂，其特征在于，其具有：介由脂肪族環(huán)狀烴基連接有多個亞芳基(a)的結(jié)構(gòu)單元(I)介由亞芳基二羰氧基(c)與其他結(jié)構(gòu)單元(I)或芳基(d)連接而成的結(jié)構(gòu)部位，分子中存在的前述亞芳基(a)的至少一個在其芳香核上具有下述結(jié)構(gòu)式(i)(式中，R1各自獨立地為甲基或氫原子，Ar1是亞苯基、亞萘基、或者是在芳香核上具有1～3個碳原子數(shù)1～4的烷基的亞苯基或亞萘基，n為1或2。)所示的結(jié)構(gòu)部位(b)。
【IPC分類】H05K1-03, C08J5-24, C08G59-40, C08G63-137
【公開號】CN104736598
【申請?zhí)枴緾N201380054569
【發(fā)明人】有田和郎, 下野智弘
【申請人】Dic株式會社
【公開日】2015年6月24日
【申請日】2013年10月2日
【公告號】WO2014061450A1