一種對(duì)氯苯酚化合物的制備方法
【專利說(shuō)明】
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及一種對(duì)氯苯酚化合物的制備方法，具體地說(shuō)是涉及一種可以在含氧氣 氛下高選擇性催化苯酚化合物制備對(duì)氯苯酚化合物的催化劑。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004] 對(duì)氯苯酚是一種重要的化工原料，是合成染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥的中間體，也是煉油行 業(yè)的選擇性溶劑、殺菌劑等。
[0005] 有關(guān)對(duì)氯苯酚的合成研宄報(bào)道很多，但是具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值的主要有兩種：1)氯 化硫酰氯化法；2)熔融苯酚氯氣氯化法。上述兩種方法不但操作條件不易控制，而且反應(yīng) 的選擇性差，伴隨大量的鄰氯苯酚副產(chǎn)物(鄰氯苯酚：對(duì)氯苯酚=1:1 )，不但浪費(fèi)大量原料， 而且增加了后續(xù)的產(chǎn)物分離和提純成本。針對(duì)上述問(wèn)題，本發(fā)明以苯酚和鹽酸作為原料， 在過(guò)渡金屬催化劑作用下高選擇性的制備對(duì)氯苯酚，不但反應(yīng)簡(jiǎn)單，易于操作，而且成本較 低，具有明顯的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
[0006]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明在此公開(kāi)了一種制備對(duì)氯苯酚化合物的新方法，該方法包括：將苯酚化合 物和鹽酸加入液態(tài)反應(yīng)介質(zhì)中，在過(guò)渡金屬催化劑存在下，使用氧氣或含氧氣體作為氧化 劑高選擇性制備對(duì)氯苯酚化合物的工藝。
[0008] 本發(fā)明所使用的苯酚化合物具有以下結(jié)構(gòu)式：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 本發(fā)明在此公開(kāi)了一種對(duì)氯苯酚化合物的制備方法，所述方法包括： 以苯酚化合物作為原料，在過(guò)渡金屬催化劑的作用下，用氧氣或含氧氣體作為氧化劑， 高選擇性制備對(duì)氯苯酚化合物的技術(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述的苯酚化合物具有以下結(jié)構(gòu)式：
其中R1, R2,馬和R4獨(dú)立的選自氫、烴基基團(tuán)，四者可以相同或者不同。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法和權(quán)利要求2的描述，所述的苯酚化合物選自苯酚、2 (3)-甲基（乙基、異丙基或叔丁基）苯酚、2, 6 (2, 3或2, 5或3, 5)-二甲基（乙基、異丙基 或叔丁基）苯酚、2, 3, 5 (2, 3, 6或2, 5, 6或3, 5, 6)-三甲基（乙基、異丙基或叔丁基）苯酚、 2, 3, 4, 5-四甲基苯酚或上述化合物的混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述的過(guò)渡金屬化合物催化劑選自V、Mn、Cr、Fe、Co、 Ni、Cu、Au、Ru、Ir、Pt中的一種或幾種的組合，可以是金屬的單質(zhì)、氧化物、硼化物、硫化物、 鹵化物、硫酸鹽、碳酸鹽、（亞）硝酸鹽、（鹵代）脂肪酸鹽、二元酸鹽、席夫堿絡(luò)合物、酞菁絡(luò) 合物；過(guò)渡金屬化合物的無(wú)水或水合形式都可以作為催化劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：過(guò)渡金屬化合物催化劑與苯酚化合物的 摩爾之比在0. 01-0. 5,優(yōu)選地，摩爾之比在0. 01-0. 2。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述的反應(yīng)介質(zhì)為液體，可以是包含1至8個(gè)碳原子 的直鏈或支鏈鹵代烷烴、包含2至約14個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀有機(jī)醚、包含2至約10 個(gè)碳原子的烷烴腈、芳族腈或有機(jī)酰胺或含有1至10個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀有機(jī)醇； 優(yōu)選地，但并不限定于此，合適的溶劑包括包含1至5個(gè)碳原子的鹵代烷烴，包含2至10個(gè) 碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀有機(jī)醚、包含2至9個(gè)碳原子的烷烴腈、芳族腈或有機(jī)酰胺或包 含1至9個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀有機(jī)醇，或者前述幾種溶劑的組合；所述的溶劑也可 以是水、路易斯酸或者前述幾種的組合；優(yōu)選地，合適的路易斯酸溶劑的非限定例子包括三 氟化硼、四氯化鈦；另外，所述的溶劑也可以是上述無(wú)機(jī)與有機(jī)溶劑的組合。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述的氧氣可以是純氧，也可以使用含有氧氣的混合 氣，作為混合組分的氣體可以是氮?dú)?、氬氣、氦氣、氖氣、或上述氣體的組合。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種對(duì)氯苯酚化合物的制備方法，其特點(diǎn)是：以苯酚化合物作為原料，在含氧氣氛下，使用過(guò)渡金屬催化劑高選擇性制備對(duì)氯苯酚化合物的方法。
【IPC分類】C07C37-62, C07C39-28
【公開(kāi)號(hào)】CN104744221
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510171472
【發(fā)明人】安增建, 穆有炳
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過(guò)程研究所
【公開(kāi)日】2015年7月1日
【申請(qǐng)日】2015年4月13日