一種甘草次酸3位羥基和11位羰基結(jié)構(gòu)修飾方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種甘草次酸3位羥基和11位羰基結(jié)構(gòu)修飾方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 甘草次酸（Glycyrrhetinic acid)分子式：C3(lH4604，分子量：470. 68384，CAS NO. 471-53-4，MDL NO. MFCD00003706，EINECS NO. 207-444-6，RTECS NO. RK0180000，BRN NO. 2229654。beta-甘草亭酸；（3B，20B)-3-羥基-11-氧代-齊墩果-12-烯-29-酸； (3β，20β)-3-羥基-11-氧代-齊墩果-12-烯-29-酸；3β -羥基-11-氧-12-齊 墩果烯-30-酸；甘草亭酸；18ΒΕΤΑ甘草次酸；BETA-甘草次酸；甘珀酸。英文別名： 18-beta-Glycyrrhetinic acid ； 18B-Glycyrrhetinic acid ； (2S? 4AS? 6AS? 6BR? 8AR? 10S，12AS，12BR，14BR)-l〇-Hydroxy-2,4A，6A，6B，9, 9,12A-Heptamethyl_13-〇x〇-l，2,3， 4,4A，5,6,6A，6B，7,8,8A，9,10,11，12,12A，12B，13,14B-Icosahydr〇-Picene-2_Carbox ylic ；acid ； (3beta?18alpha? 20beta)-3-Hydroxy-1l-〇xoolean-12-en-29-〇ic acid ； 3beta-Hydro xy3-beta_Hydroxy-ll-〇xo_18beta，20beta-〇lean-12-en_29-〇icacid ; 3beta-Hydroxy-ll-〇x〇-18beta-〇lean-12-en-30-〇ic acid ；3b-hydroxy-ll-〇x〇-18b? 20b-〇lean-12-en_29-〇ic acid ；3B-Hydroxy-ll-〇x〇-18B-〇lean-12-en-30-〇ic acid ； B-Glycyrrhetinic acid ；Enoloxone ；Glycyrrhetinic acid ；Glycyrrhetinic acid ； 18-beta-glycyrrheticacid ；3.beta.-Hydroxy-ll-〇x〇-12-〇leanen-30-〇icacid ；3~beta -hydroxy-1l-〇x〇-〇lean-12-en_30-〇icaci ;3-beta-hydroxy-ll-〇xoolean-12-en_3〇-〇ic acid。結(jié)構(gòu)式如下：
[0003]
【主權(quán)項】
1. 一種甘草次酸3位羥基和11位羰基結(jié)構(gòu)修飾方法，以甘草次酸為原料，該方法包含 以下步驟： (1) 11-脫氧甘草次酸-3-0-乙酸酯一鍋燴反應(yīng)。 (2) 11-脫氧甘草次酸-3-0-乙酸酯反應(yīng)液的處理。 (3) 11-脫氧甘草次酸-3-0-乙酸酯粗品的制備。 (4) 11-脫氧甘草次酸-3-0-乙酸酯精品的制備。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種甘草次酸3位羥基和11位羰基結(jié)構(gòu)修飾方法，其特征在 于，步驟（1)中反應(yīng)溶劑為二氧六環(huán)或四氫呋喃；催化劑為附、(：11、？1:、？(1、鋁或鋅粉中之一 ； ?；瘎橐阴Ｂ?、乙酸酐、苯甲酰氯或冰醋酸中之一；薄層色譜展開劑：石油醚-乙酸乙酯 (1 : 1)，顯色劑：硫酸-甲醇（1 : 1)。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種甘草次酸3位羥基和11位羰基結(jié)構(gòu)修飾方法，其特征在 于，步驟（2)中反應(yīng)完成后用少量水猝滅，過濾，去除未反應(yīng)的技術(shù)催化劑，得到澄清濾液， 減壓濃縮。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種甘草次酸3位羥基和11位羰基結(jié)構(gòu)修飾方法，其特征在 于，步驟（3)中濃縮物中加去離子水生成沉淀，直至沉淀不再出現(xiàn)，再加熱至沉淀完全溶 解，0-5 °C放置24h，抽濾，得白色粗品。
5. 如權(quán)利要求1所述的一種甘草次酸3位羥基和11位羰基結(jié)構(gòu)修飾方法，其特征在 于，步驟（4)中粗品用甲醇溶解，加入3-5%的活性炭，在回流下脫色30min，過濾濃縮，結(jié) 晶，50-60°C真空干燥，得精品11-脫氧甘草次酸-3-0-乙酸酯。
【專利摘要】一種甘草次酸3位羥基和11位羰基結(jié)構(gòu)修飾方法，該方法包含以下步驟：1)11-脫氧甘草次酸-3-0-乙酸酯一鍋燴反應(yīng)；2)11-脫氧甘草次酸-3-0-乙酸酯反應(yīng)液的處理；3)11-脫氧甘草次酸-3-0-乙酸酯粗品的制備；4)11-脫氧甘草次酸-3-0-乙酸酯精品的制備。本發(fā)明以甘草次酸為原料，在甘草次酸的3-位羥基和11-位羰基同步進行了結(jié)構(gòu)修飾，一鍋煮法合成了11-脫氧甘草次酸-3-0-乙酸酯，將原本需兩步的反應(yīng)一步進行，縮短了反應(yīng)步驟，優(yōu)化了合成工藝，反應(yīng)收率大大提高，具有操作簡便、反應(yīng)條件溫和、后處理方便、產(chǎn)率高等優(yōu)點。
【IPC分類】C07J63-00
【公開號】CN104744552
【申請?zhí)枴緾N201510122283
【發(fā)明人】李玉山
【申請人】李玉山
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2015年3月16日