一種合成2-取代苯并噻唑類衍生物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及到工業(yè)、材料與醫(yī)藥技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及到一種合成2-取代苯并噻 唑類衍生物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2-取代苯并噻唑類衍生物是一類極其重要的雜環(huán)化合物，在工業(yè)、農(nóng)藥、醫(yī)藥、材 料等領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用前景。在工業(yè)生產(chǎn)中，它是一種用途廣泛的化工原料，可以作為 塑料染色劑和制作化妝品的原料等；在農(nóng)藥和醫(yī)藥中，它是一種性能優(yōu)越的中間體，應(yīng)用越 來越廣泛，通過將苯并噻唑基團(tuán)引入到不同化合物的結(jié)構(gòu)中，起到一定的結(jié)構(gòu)修飾作用，能 夠產(chǎn)生一系列生物活性化合物；在材料領(lǐng)域中，苯并噻唑類衍生物的配體與金屬形成配合 物，具有良好的電子傳輸性能，作為電子傳輸層應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件中。目前主要以鄰 氨基苯硫酚、N-芳基硫代酰胺或硫脲、鄰鹵苯胺為原料來合成苯并噻唑類衍生物；其中鄰 鹵苯胺與N-芳基硫代酰胺或硫脲的合成步驟比較長、原料制備成本比較高。因此通常利用 鄰氨基苯硫酚與醛反應(yīng)合成苯并噻唑類衍生物，但是鄰氨基苯硫酚不穩(wěn)定，很容易被氧化 二聚形成二硫化物?，F(xiàn)有技術(shù)中，鮮有報(bào)道利用穩(wěn)定易得的二硫化物與醛反應(yīng)制備苯并噻 唑類衍生物的新方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供原料穩(wěn)定易得，能夠快速方便、高產(chǎn)率 的合成2-取代苯并噻唑類衍生物的方法。
[0004]本發(fā)明所提供的合成2-取代苯并噻唑類衍生物的方法，包括以醛和二硫化物為 原料，在NaHC03、Ac0H中的至少一種和金屬硫化物的共同作用下合成2-取代苯并噻唑類衍 生物。
[0005]上述方法中，具體過程如下，將原料醛和二硫化物溶解于溶劑中，加入NaHC03、AcOH中的至少一種和金屬硫化物，在90-110°C下反應(yīng)5-8小時(shí)，反應(yīng)液經(jīng)濃縮提純后得到 2_取代苯并噻唑類衍生物。
[0006]上述方法中，所述的二硫化物包括鄰胺基芳香二硫化物，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
[0007]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 合成2-取代苯并噻唑類衍生物的方法，其特征在于：包括以醛和二硫化物為原料， 在NaHC03、AcOH中的至少一種和金屬硫化物的共同作用下合成2-取代苯并噻唑類衍生物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：將原料醛和二硫化物溶解于溶劑中，加入 NaHC03、Ac0H中的至少一種和金屬硫化物，在90-1KTC下反應(yīng)5-8小時(shí)，反應(yīng)液經(jīng)濃縮提純 后得到2-取代苯并噻唑類衍生物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的二硫化物包括鄰胺基芳香二 硫化物，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
其中，R包括氫、C1-C4烷基、氟、氯、溴、胺基、氰基、硝基中的一種或幾種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的醛包括雜環(huán)醛、苯甲醛、取代 的苯甲醛或脂肪醛。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于：所述的雜環(huán)醛為2-呋喃甲醛、3-呋喃甲 醛、2-噻吩甲醛、3-噻吩甲醛、2-吡咯甲醛、3-吡咯甲醛、2-吡啶甲醛、3-吡啶甲醛、4-吡啶 甲醛；所述脂肪醛的碳鏈長度為C1-C6 ;所述取代的笨甲醛取代基的位置為醛基的鄰位、間 位、對(duì)位中的至少一種，取代基包括C1-C4烷基、烷氧基、氰基、鹵素、羥基、硝基中的至少一 種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于：二硫化物為2, 2' -二硫代二苯胺或 5, 5'-二氯-2, 2'-二硫代二苯胺，醛為苯甲醛、對(duì)氯苯甲醛、對(duì)溴苯甲醛、對(duì)氟苯甲醛、4-氰 基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、3, 4-二甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、對(duì)甲基苯甲醛、3-噻吩 甲醛、2-呋喃甲醛中的至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述溶劑包括NMP、水、DMS0、DMF、1，4-二 氧六環(huán)中的至少一種，所述的金屬硫化物包括Na 2S · 9H20、K2S · 9H20、無水Na2S、無水K2S、 KHS、NaHS中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的2-取代苯并噻唑類衍生物包 括2-苯基苯并噻唑、2-(4-氯苯基）苯并噻唑、2-(4-溴苯基）苯并噻唑、2-(4-氟苯基）苯 并噻唑、2-(4-氰基苯基）苯并噻唑、2-(4-羥基苯基）苯并噻唑、2-(3, 4-二甲氧基苯基） 苯并噻唑、2-(4-甲氧基苯基）苯噻唑、2-(4-甲基苯基）苯并噻唑、2-(噻吩-3-基）苯并 噻唑或2-(呋喃-2-基）苯并噻唑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：二硫化物：醒：Na 2S · 9H20 =NaHCOjP /或 AcOH的摩爾比為I. 0:2. 0:0. 2-1. 0:0. 2-1. 0,反應(yīng)方程式如下：
其中，R包括氫、C1-C4烷基、氟、氯、溴、胺基、氰基、硝基中的一種或幾種，R'取代基包 括C1-C6烷基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、取代苯基中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述濃縮過程采用常壓蒸餾或減壓蒸 餾、提純過程采用柱層析或重結(jié)晶。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種合成2-取代苯并噻唑類衍生物的方法，包括以醛和二硫化物為原料，在NaHCO3、AcOH中的至少一種和金屬硫化物的共同作用下合成2-取代苯并噻唑類衍生物。具體反應(yīng)如下：其中，R包括氫、C1-C4烷基、氟、氯、溴、胺基、氰基、硝基中的一種或幾種，R’取代基包括C1-C6烷基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、取代苯基中的至少一種。該方法原料穩(wěn)定易得，能夠快速方便、高產(chǎn)率的合成2-取代苯并噻唑類衍生物。
【IPC分類】C07D333-60, C07D333-56, C07D417-04, C07D333-54
【公開號(hào)】CN104761536
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510106887
【發(fā)明人】竺寧, 劉波, 洪海龍, 韓利民, 索全伶
【申請(qǐng)人】內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年7月8日
【申請(qǐng)日】2015年3月12日