從β-二酮化合物中萃取不對(duì)稱β-二酮化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種對(duì)化學(xué)氣相沉積法用的原料的前驅(qū)體等有用的不對(duì)稱0 -二酮 化合物的萃取方法。詳細(xì)而言，涉及一種從混有對(duì)稱二酮化合物和不對(duì)稱二酮化 合物的0-二酮化合物中選擇性地萃取?提純不對(duì)稱0-二酮化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 0 _二酮化合物過去是合成樹脂的添加劑及香料等用途中所使用的化合物，但近 年來作為通過化學(xué)氣相沉積法（CVD法、ALD法等）形成金屬薄膜的原料即有機(jī)金屬化合物 的前驅(qū)體的利用備受關(guān)注。作為化學(xué)氣相沉積法用的原料有用的二酮類配位的有機(jī)金 屬化合物，例如可以舉出專利文獻(xiàn)1~3中記載的物質(zhì)。這些有機(jī)金屬化合物為在Ru、Ir 等中心金屬上配位2~3個(gè)0-二酮類而成的物質(zhì)。這些有機(jī)金屬化合物通過以0-二酮 類為配體，從而具有使形成薄膜時(shí)的密合性良好、相對(duì)于特定的反應(yīng)氣體（氫等）的反應(yīng)性 良好等優(yōu)點(diǎn)。
[0003][化學(xué)式1]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種不對(duì)稱β -二酮化合物的萃取方法，其為從在化學(xué)式1所示的不對(duì)稱β -二酮 化合物中混有化學(xué)式2所示的對(duì)稱β-二酮化合物和化學(xué)式3所示的對(duì)稱β-二酮化合物 的至少任一者的β-二酮化合物中萃取所述不對(duì)稱β-二酮化合物的方法， 其含有下述（A)工序及（B)工序， (A) 工序：將所述β -二酮化合物和水的混合溶液的pH調(diào)為11. 5以上，使β -二酮化 合物溶于水制成β-二酮化合物溶液的工序； (B) 工序：接著，將所述β-二酮化合物溶液的pH調(diào)為9. 5以下，回收從所述β-二酮 化合物溶液中分離的化學(xué)式1的不對(duì)稱β-二酮化合物的工序， 所述不對(duì)稱β-二酮化合物的萃取方法還含有下述的（a)、（b)的工序的至少任一者， (a) 工序：在（A)工序時(shí)，將混合溶液的pH的上限設(shè)定為12. 5,制成β -二酮化合物溶 液，使疏水性溶劑與所述β -二酮化合物溶液接觸，由此使化學(xué)式3的對(duì)稱β -二酮化合物 轉(zhuǎn)移至所述疏水性溶劑中的工序； (b) 工序：在（B)工序時(shí)，將β -二酮化合物溶液的pH的下限設(shè)定為8. 0,使從β -二 酮化合物溶液中分離的化學(xué)式1的不對(duì)稱β-二酮化合物分離并回收的工序，
[化學(xué)式1] [化學(xué)式2] [化學(xué)式3] 在各化學(xué)式中，作為取代基的RpR2為烷基，具有Ri的碳原子數(shù)<R2的碳原子數(shù)的關(guān)系， 另外，R3為氫或烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的不對(duì)稱β -二酮化合物的萃取方法，其中，調(diào)整（A)工序的混 合溶液的pH的工序是向混合溶液中添加金屬氫氧化物的工序。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的不對(duì)稱β -二酮化合物的萃取方法，其中，調(diào) 整（B)工序的β-二酮化合物溶液的pH的工序是向溶液中添加鹽酸、硫酸、高氯酸的至少 任一者的工序。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求3中任一項(xiàng)所述的不對(duì)稱β -二酮化合物的萃取方法， 其中，（a)工序中與β-二酮化合物溶液接觸的疏水性溶劑為戊烷、己烷、庚烷、石油醚、環(huán) 己烷、苯、甲苯、二甲苯、二乙醚、二異丙醚、二氯甲烷、氯仿的任一者。
【專利摘要】本發(fā)明為一種從在不對(duì)稱β-二酮化合物中混有至少1種對(duì)稱β-二酮化合物的β-二酮化合物中萃取不對(duì)稱β-二酮化合物的方法，其含有(A)將所述β-二酮化合物和水的混合溶液的pH調(diào)為11.5以上，使β-二酮化合物溶于水制成β-二酮化合物溶液的工序，以及(B)接著，將所述β-二酮化合物溶液的pH調(diào)為9.5以下，回收從所述β-二酮化合物溶液中分離的化學(xué)式1的不對(duì)稱β-二酮化合物的工序。本發(fā)明進(jìn)一步含有(a)：在(A)工序時(shí)，將混合溶液的pH的上限設(shè)定為12.5制成β-二酮化合物溶液，使其與疏水性溶劑接觸的工序、以及(b)：在(B)工序時(shí)，將β-二酮化合物溶液的pH的下限設(shè)定為8.0的工序的至少任一者。
【IPC分類】C07C45-80, C07C49-14, C07C49-12
【公開號(hào)】CN104768911
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380056089
【發(fā)明人】原田了輔, 重富利幸, 宮崎智史, 齋藤昌幸
【申請(qǐng)人】田中貴金屬工業(yè)株式會(huì)社
【公開日】2015年7月8日
【申請(qǐng)日】2013年10月17日
【公告號(hào)】WO2014069240A1