雙苯磺酸甲烷的制備新工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本工藝涉及一種雙苯賴酸甲焼的化學合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在有機合成中，諷類化合物是一類獨特的多用途的重要合成中間體，由于其可被 鎮(zhèn)或軸隸齊還原去除而被廣泛的用于合成中。雙苯賴酸甲焼作為重要的諷類試劑被廣泛的 應(yīng)用于不對稱合成反應(yīng)中，如邁克爾加成，帰丙基烷基化反應(yīng)等。已報道其合成方法中的關(guān) 鍵氧化步驟是用醋酸酢和雙氧水實現(xiàn)的，但其方法反應(yīng)時間長，產(chǎn)率低W及可重復性差。氣 代試劑FBSM(氣代雙苯賴酸甲焼）也可由雙苯賴酸甲焼制備得到，該試劑是通用的氣化試 齊U，經(jīng)還原可W方便的引入氣原子。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 在堿作用下己二醇與苯硫酷反應(yīng)，經(jīng)氧化制備雙苯賴酸甲焼。該反應(yīng)可W通用、 高效制備該類型的化合物，該發(fā)明優(yōu)勢在于；反應(yīng)效率高，后處理簡單，成本低，適合工業(yè)生 產(chǎn)。
[0004] 本發(fā)明通過苯硫酷與己二醇反應(yīng)，經(jīng)催化氧化制備雙苯賴酸甲焼類化合物，其反 應(yīng)方程式如下：
[00C一
【主權(quán)項】
1. 一種如（I)所示雙苯磺酸甲烷的制備新工藝，其特征在于所述合成方法包括如下步 驟：1.0L干燥的三頸瓶，加入無水碳酸鉀（0.6mol，lequiv)，二氯甲燒300mL，無水乙二醇 (1. 2mol，2equiv)，苯硫酚（0?6mol，lequiv)，攪拌下升溫至70°C反應(yīng)3h。冷至室溫，將反應(yīng) 液倒入2. 0L水中，乙醚萃?。?x400mL)，飽和氯化鈉洗漆（400mL)，無水硫酸鈉干燥（50g)。 抽濾，20°C旋去溶劑（40mmHg)得淺黃色固體初品69g，產(chǎn)率99%。 將上述初品和500mL甲醇加入至2. 0L干燥的三頸瓶中，室溫攪拌至初品全部溶解， 加入重鉻酸鉀（17. 7g，0.lequiv)，冰浴冷至0°C，滴加H202(30 %水溶液，306mL，3mol， lOequiv)，（約45min滴完）。滴完升至室溫，TLC檢測至反應(yīng)完畢。將黃色反應(yīng)液倒入2. 0L 水中，抽濾得83g粗品，以苯為溶劑，重結(jié)晶得白色固體產(chǎn)品80.lg，產(chǎn)率90%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙苯磺酸甲烷的制備新工藝，其特征在于所用堿為無水碳酸 鉀。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙苯磺酸甲烷的制備新工藝，其特征在于所用試劑為乙二 醇、苯硫酚、無水硫酸鈉。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙苯磺酸甲烷的制備新工藝，其特征在于所用溶劑為二氯甲 烷、甲醇、乙醚、苯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙苯磺酸甲烷的制備新工藝，其特征在于所用催化劑為重鉻 酸鉀。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙苯磺酸甲烷的制備新工藝，其特征在于所用氧化劑為30% H202水溶液。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙苯磺酸甲烷的制備新工藝，其特征在于所述所用試劑的配 比為：碳酸鉀：乙二醇：苯硫酚：H202 = 1 : 2 : 1 : 10,催化劑用量為10%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙苯磺酸甲烷的制備新工藝，其特征在于所述反應(yīng)分兩步進 行，首先合成雙苯硫基甲烷，然后氧化為雙苯磺酸甲烷。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種雙苯磺酸甲烷的制備新工藝：在堿作用下乙二醇與苯硫酚反應(yīng)，經(jīng)氧化制備雙苯磺酸甲烷。該反應(yīng)可以通用、高效制備該類型的化合物，反應(yīng)的收率在67％-90％之間，是合成不同取代的雙苯磺酸甲烷類化合物的通用的合成策略。
【IPC分類】C07C317-14, C07C315-02
【公開號】CN104774163
【申請?zhí)枴緾N201410017271
【發(fā)明人】江智勇, 楊宇婷, 朱博, 佟廣虎
【申請人】河南大學
【公開日】2015年7月15日
【申請日】2014年1月15日