用于烯烴聚合的催化劑組合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于帰姪聚合催化劑技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種用于帰姪聚合的催化劑組合物及 其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 眾所周知，W鎮(zhèn)、鐵、團(tuán)素和給電子體作為基本成分的固體鐵催化劑組分，可用于 帰姪聚合反應(yīng)，特別是在具有3個碳或更多碳原子的a-帰姪聚合中可W得到較高收率 和較高等規(guī)度的聚合物，其中給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的成分之一，并且 隨著內(nèi)給電子體化合物的發(fā)展導(dǎo)致了聚帰姪催化劑不斷地更新?lián)Q代，外給電子體也需要 與內(nèi)給電子體配套發(fā)展。目前，已經(jīng)大量公開了多種給電子體化合物，例如內(nèi)給電子體一 元駿酸醋或多元駿酸醋、麗、單離或多離、胺等及其衍生物，外給電子體常用的為通式為 RxSi(OR)4_x的有機娃氧焼化合物。該外給電子體與現(xiàn)有固體催化劑配合，應(yīng)用于催化丙帰 聚合，可W有較高的活性和定向能力，但是應(yīng)用在某些場合特別是氣相工藝時，由于氣體介 質(zhì)分散不那么均勻，傳熱效果也不如液相介質(zhì)中，導(dǎo)致聚合過程中會出現(xiàn)局部的熱點，而催 化劑在高溫中仍有較高的活性，進(jìn)而會出現(xiàn)爆聚現(xiàn)象。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 現(xiàn)令人梅奇地發(fā)現(xiàn)，將通式為RxSi(OR) 4_x(其中X為0或1或2或3)的有機娃氧焼 化合物上的至少一個取代基用醜氧基取代后，與現(xiàn)有的固體催化劑配合時，具有高溫自媳 滅的作用，即高溫下的活性比正常溫度下的活性下降的程度要遠(yuǎn)高于原有的有機娃氧焼。
[0004] 本發(fā)明還進(jìn)一步提供了一種本發(fā)明的催化劑組合物在帰姪聚合中的應(yīng)用。
[0005] 本發(fā)明還另外提供了一種用于帰姪聚合的預(yù)聚合催化劑組合物。
[0006] 為實現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第一個方面，提供了一種用于制備帰姪聚合物的 催化劑組合物，其包含W下組分：
[0007] a.固體催化劑組分，其含有Mg、Ti、團(tuán)素和含有孤對電子如含0、N、PS的內(nèi)給電子 體化合物；
[0008]b.烷基鉛化合物；
[000引C.作為外給電子體的具有通式化(OR' )mSi(0C0R")4-n-m(I)的有機娃化合物， 其中n，m為0,或1，或2,或3且m+n<4化R'，R"為C1~CIO直鏈烷基、C3~CIO支鏈 的烷基、C3~CIO環(huán)姪基、C6~CIO芳基、C7~C15焼芳基或芳烷基，且其中的C可被雜原 子取代；
[0010] 對于通式（I)的化合物，R'可相同或不同，優(yōu)選為甲基或己基；R"優(yōu)選為C6~ C15芳基或芳烷基，m，n優(yōu)選為m+n=3，n為1，或2,或3;
[0011] 另外，對于組分C，其也可W是混合物，其還可包含通式（II)的二離化合物
[0012]
【主權(quán)項】
1. 一種用于制備烯烴聚合物的催化劑組合物，其包含以下組分： a. 固體催化劑組分，其含有Mg、Ti、鹵素和含有孤對電子如含0、N、P、S的內(nèi)給電子體 化合物； b. 烷基錯化合物； c.作為外給電子體的具有通式Rn(〇R' )mSi(0C0R〃)4_n_m⑴的有機硅化合物，其中n，m 為0,或1，或2,或3且m+n〈4;R，R'，R"為直鏈烷基、C3~C1Q支鏈的烷基、C3~ C1(l環(huán)烴基、C6~C1(l芳基、C7~C15烷芳基或芳烷基，且其中的C可被雜原子取代。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于： R'可相同或不同，為甲基或乙基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于： R"為C6~C15芳基或芳烷基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于： m+n=3，n為1，或2,或3，R'為甲基，R"為C6~C15芳基或芳烷基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于： c組分中還含有通式（II)的二醚化合物
其中，札和R2可相同或不相同，為取代或未取代的Q~C1(l直鏈烷基、C3~C15支鏈烷 基、C3~C15環(huán)烷基、C6~C2(l芳基或C7~C2(l烷芳基或芳烷基，優(yōu)選為取代或未取代的C2~ C1(l直鏈烷基、C3~C1(l支鏈烷基、C3~C1(l環(huán)烷基、C6~C15芳基或C7~C15烷芳基或芳烷基； 札和R2任選地可鍵接成環(huán)或不成環(huán)。 通式（I)和通式（II)的化合物的摩爾比為0. 01~100 : 1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項所述的催化劑體系，其特征在于，所述的有機硅化合 物選自三丙基苯甲酰氧基硅烷，三丁基苯甲酰氧基硅烷，三異丙基苯甲酰氧基硅烷，三異丁 基苯甲酰氧基硅烷，環(huán)己基甲基甲氧基苯甲酰氧基硅烷、二苯基甲氧基苯甲酰氧基硅烷、苯 基二甲氧基苯甲酰氧基硅烷、二異丙基甲氧基苯甲酰氧基硅烷、二丙基甲氧基苯甲酰氧基 硅烷、二環(huán)戊基甲氧基苯甲酰氧基硅烷、二環(huán)戊基甲氧基4-丙基苯甲酰氧基硅烷。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述固體催化劑 組分a中，所述內(nèi)給電子體化合物優(yōu)選自含有0原子的化合物，如醚類、酯類酚醚類、酚酯類 和酮類。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，在所述固體催化 劑組分a中，基于固體催化劑組分a的總重量，所述鈦的含量為lwt%~8wt%，鎂的含量為 8wt%~25wt% ;優(yōu)選地，所述鈦的含量為lwt%~6wt%，鎂的含量為15wt%~20wt%。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任意一項所述的催化劑體系，其特征在于，所述烷基鋁化合物 的通式為AIR'nX3-n，其中R'為氫或C1~C20的烴基，X為鹵素，l〈n彡3。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1~9中任意一項所述的催化劑體系，其特征在于，所述組分a與組 分b的摩爾比以鈦：鋁計為1 : (5~1000)，優(yōu)選1 : (20~250);組分a與組分c的摩 爾比以鈦：外給電子體化合物計為1 : (0. 1~100)，優(yōu)選1 : (1~50)。
11. 一種烯烴聚合方法，所述烯烴在權(quán)利要求1~10中任一項所述的催化劑組合物或 的作用下進(jìn)行聚合。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述烯烴的通式為CH2=CHR，其中R為 氫或C1~C12的烴基或芳基；優(yōu)選所述烯烴為丙烯。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組合物，包含固體催化劑組分a、烷基鋁b和外給電子體具有通式(I)結(jié)構(gòu)的有機硅化合物c，所述固體催化劑組分a包含鎂、鈦、鹵素和含有孤對電子的內(nèi)給電子體如醚類，酯類中的至少一種；外給電子體c也可為具有通式(II)的二醚化合物和具有通式(I)的有機硅烷的混合物，固體催化劑組分a在外給電子體c存在下進(jìn)行烯烴聚合時，固體催化劑組分a的活性具有高溫自熄滅的作用。
【IPC分類】C08F10-06, C08F10-00, C08F4-646
【公開號】CN104774281
【申請?zhí)枴緾N201410008950
【發(fā)明人】金成豪
【申請人】金成豪
【公開日】2015年7月15日
【申請日】2014年1月9日