一種氨基芴類化合物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及氨基芴類化合物的合成方法，屬有機(jī)合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 氨基芴類化合物是一種重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于合成農(nóng)藥、醫(yī)藥、精細(xì) 化工中間體、燃料、光電材料和農(nóng)用化學(xué)品等，目前通過化學(xué)方法還原硝基芴類化合物是合 成氨基芴類化合物最重要的合成方法。
[0003] 硝基芴類化合物的還原是一類重要的有機(jī)反應(yīng)，其普遍用于實(shí)驗(yàn)室合成及精細(xì)化 工生產(chǎn)領(lǐng)域，傳統(tǒng)的還原方法(如鐵粉還原法、硫化堿法等）由于對環(huán)境污染嚴(yán)重將不可避 免地被淘汰，現(xiàn)有常用的還原方法主要有以下幾種：（1)催化加氫還原法。該方法由于氫 氣的易燃性使其對操作安全要求較高，且化學(xué)選擇性差；近年來出現(xiàn)的催化氫轉(zhuǎn)移還原方 法雖然在安全性和反應(yīng)條件上改善了許多，但仍存在催化劑昂貴、選擇性差以及易引發(fā)副 反應(yīng)等問題，限制了產(chǎn)量的進(jìn)一步提高。（2)水合肼還原法。水合肼還原法即肼在催化劑 存在下分解出氫氣，從而還原硝基基團(tuán)。該方法所用催化劑一般為兩類，一類是Pd/C、Pt/C 和RaneyNi等，需使用相當(dāng)過量的水合肼且催化劑價(jià)值較高；另一類是以鐵化合物為催化 劑，該方法催化效果好，但一般輔以高壓和微波照射，因此，水合肼還原法雖然有許多優(yōu)點(diǎn)， 但該技術(shù)只適合小批量生產(chǎn)，在工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域仍有較大局限性。因此，尋找一種產(chǎn)率高、方 便簡單易操作，尤其適用于更大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的合成氨基芴類化合物的方法顯得尤為重 要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對上述問題，本發(fā)明在于提供一種合適工業(yè)化生產(chǎn)、收率高、反應(yīng)條件溫和的合 成氨基芴類化合物的新方法，促進(jìn)工業(yè)化放大生產(chǎn)推廣應(yīng)用。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案： 依次將硝基芴類化合物、質(zhì)量百分比為80%的水合肼、催化劑Fe(acac)3、醇類溶劑 放入反應(yīng)瓶，控制溫度在100°C~180°C下反應(yīng)，至反應(yīng)完畢后除去醇類溶劑，冷卻后再加 入非水溶性溶劑，充分混合后經(jīng)過濾、重結(jié)晶可得到氨基芴類化合物產(chǎn)品。反應(yīng)溫度優(yōu)選 140。。~160。。。
[0006] 反應(yīng)方程式如式（1):
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 結(jié)構(gòu)如式1的氨基巧類化合物的合成方法，其特征在于；通過如下方法實(shí)現(xiàn)： 依次將硝基巧類化合物、質(zhì)量百分比為80%的水合阱、催化劑化(acac)3、醇類溶劑放入 反應(yīng)瓶，控制溫度在l〇〇°C~180°C反應(yīng)，至反應(yīng)完畢后除去醇類溶劑，冷卻后再加入非水溶 性溶劑，充分混合后經(jīng)過濾、重結(jié)晶得到氨基巧類化合物；
其中；Ri為HX1-C22烷基或苯基；R2為H、面素、Ci-Cjl基或C1-C3烷氧基；兩個(gè)Ri同 時(shí)相同或不同； 所述醇類溶劑為C4-10的一元醇、C2-10的二元醇，且沸點(diǎn)為100°C~200°C; 所述非水溶性溶劑為醋類、芳姪、面代姪、燒姪中的一種。
2. 如權(quán)利要求1所述的氨基巧類化合物的合成方法，其特征在于：醇類溶劑選了醇或 己二醇。
3. 如權(quán)利要求1所述的氨基巧類化合物的合成方法，其特征在于：硝基巧類化合物、水 合阱、催化劑化(acac)3摩爾比為；1 ;1~2 ;0. 01~0. 05 ;硝基巧類化合物、醇類溶劑的質(zhì)量比 為1 ;:1 ~10 ;非水溶性溶劑與醇類溶劑的質(zhì)量比為；2~5 ;1。
4. 如權(quán)利要求1所述的氨基巧類化合物的合成方法，其特征在于：反應(yīng)溫度選 14(TC~160°C。
5. 如權(quán)利要求1所述的氨基巧類化合物的合成方法，其特征在于：所述非水溶性溶劑 選己酸己醋或石油離。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種氨基芴類化合物的合成方法，屬有機(jī)合成領(lǐng)域。其通過如下方法實(shí)現(xiàn)：在醇類溶劑中，以Fe(acac)3為催化劑，水合肼為還原劑，100℃~180℃下還原硝基芴類化合物后制得氨基芴類化合物。本發(fā)明具有反應(yīng)平緩、收率高、安全環(huán)保、對設(shè)備要求不苛刻等優(yōu)點(diǎn)，具有較好的工業(yè)化應(yīng)用價(jià)值。
【IPC分類】C07C209-36, C07C217-94, C07C211-61, C07C213-02
【公開號】CN104788324
【申請?zhí)枴緾N201510113418
【發(fā)明人】郭利兵, 王金良, 李玉寧, 王建莉, 袁夢旗, 周曉楠, 邢彥君
【申請人】河南省科學(xué)院化學(xué)研究所有限公司
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2015年3月16日