用于制備可生物降解的聚酯共聚物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種通過使用芳香族支化劑制備可生物降解的聚酯基聚合物的方法， 和由所述方法制備的可生物降解的聚酯基聚合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚酯是具有優(yōu)異的耐化學(xué)性的抗熱、高彈性強(qiáng)度的合成樹脂，且用于增強(qiáng)塑料。例 如，聚酯廣泛用于車身、摩托艇身和家具，也用作用于衣服的纖維材料。
[0003] 從聚酯中，可生物降解聚酯基聚合物是可通過存在于自然界的微生物例如細(xì)菌、 藻類、真菌分解為水和二氧化碳，或水和甲烷氣體的聚合物。這樣的可生物降解的聚酯基聚 合物不會引起環(huán)境污染并因此是環(huán)境友好的。
[0004] 可通過例如二醇和二酸的縮合反應(yīng)制備可生物降解的聚酯基聚合物。有多種聚酯 基聚合物，包括脂肪族聚酯基共聚物和芳香族聚酯基共聚物作為生物可降解的聚酯基聚合 物的實(shí)例。
[0005] 可通過酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)制備生物可降解的聚酯基聚合物。在酯化反應(yīng)中，通 過縮合反應(yīng)產(chǎn)生低聚物，且在縮合反應(yīng)中，由所述低聚物制備聚合物。
[0006] 在制備生物可降解的聚酯基聚合物中，為縮短反應(yīng)時(shí)間，在制備生物可降解的聚 酯基聚合物方法中使用多種支化劑。特別地，異氰酸酯和其它多功能酸或醇被用作支化劑。
[0007] 用于制備可生物降解的聚酯基聚合物的傳統(tǒng)脂肪族支化劑具有如下問題：得到的 聚合物的黃度指數(shù)高。此外，傳統(tǒng)的制備可生物降解的聚酯基聚合物的方法具有聚合物時(shí) 間長的問題，因?yàn)橹Щ瘎┚哂械偷姆磻?yīng)性并不均勻分散在反應(yīng)混合物中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 技術(shù)問題
[0009] 本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案提供制備聚酯基聚合物的方法。
[0010] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供由所述方法制備的聚酯基聚合物。
[0011] 技術(shù)方案
[0012] 本發(fā)明的一個(gè)方面提供制備可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其包括：
[0013] 預(yù)聚步驟，使二羧酸化合物（A)、二醇化合物（B)和由下式（1)表示的支化劑（C) 在160-220°C下聚合以產(chǎn)生預(yù)聚物；和
[0014] 縮聚步驟，在200-250°C下，在0? 1-2托真空壓力下實(shí)施所述預(yù)聚物的縮聚反應(yīng)。
[0015] [式 1]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其包括： 預(yù)聚步驟，在160-220°C下使二駿酸化合物（A)、二醇化合物炬）和下式1代表的支化 劑似聚合，W產(chǎn)生預(yù)聚物訊 縮聚步驟，在200-250°C下，在0. 1-2托的真空壓力下實(shí)施所述預(yù)聚物的縮聚反應(yīng)：
其中，X選自取代或未取代的Ce-Cw亞芳基和取代或未取代的C2-C3。雜亞芳基， X可包括至少一個(gè)-COOR'，其中R'選自氨原子、面原子、取代或未取代的C1-C2。烷基、 取代或未取代的C2-C2。締基、取代或未取代的C2-C2。訣基、取代或未取代的Ce-Cw芳基、取代 或未取代的C7-C3。芳烷基、取代或未取代的C2-C3。雜芳基和取代或未取代的C3-C3。雜芳烷基 (heteroarylakylgroup)， Y選自取代或未取代的C1-C3。亞烷基、取代或未取代的C1-C3。雜亞烷基、取代或未取代 的C3-C3。環(huán)亞烷基、取代或未取代的C3-Cw雜環(huán)亞烷基、取代或未取代的Ce-Cw亞芳基和取 代或未取代的C2-C3。雜亞芳基，且 n是 1-100。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述支化劑 (C)的使用量相對于所述二駿酸化合物（A)和所述二醇化合物炬）的總重量為0.l-5wt%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述二駿酸化 合物（A)的使用量與所述二醇化合物做的使用量的比例為基于摩爾比。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中當(dāng)使用兩種二 駿酸化合物時(shí)，上述兩種的量的比例為1:1-1:1. 3,基于摩爾比。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述支化劑 (C)W分散或溶解在具有=個(gè)或多個(gè)碳原子的脂肪族二醇中的形式用于所述預(yù)聚步驟中。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中X為取代或未 取代的Q-Cw亞苯基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中Y選自取代或 未取代的C2-C1。亞烷基和取代或未取代的Ce-Cw亞苯基。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述二駿酸化 合物（A)為選自取代或未取代的C4-C1。脂肪族二駿酸、所述脂肪族二駿酸衍生物、取代或未 取代的C8-C,。芳香族二駿酸和所述芳香族二駿酸衍生物的一種或多種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述二醇化合 物炬）為選自取代或未取代的C2-C1。脂肪族二醇和取代或未取代的Ce-C2。芳香族二醇的一 種或多種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中在催化劑和 熱穩(wěn)定劑的至少一種存在時(shí)實(shí)施所述預(yù)聚步驟。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述預(yù)聚步 驟包括： 第一預(yù)聚步驟，使第一二駿酸化合物和二醇化合物聚合W產(chǎn)生第一預(yù)聚物，和 第二預(yù)聚步驟，使所述第一預(yù)聚物和第二二駿酸化合物聚合W產(chǎn)生第二預(yù)聚物，和 其中，在第一預(yù)聚步驟、第二預(yù)聚步驟和縮聚步驟的至少一步中使用所述支化劑（C)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1制備的可生物降解的聚醋基聚合物，其在L*a*b*顏色系統(tǒng)中具有 80-100 的"L"值，-1. 0-2. 0 的"a"值，和-0. 7-3 的"b"值。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種制備聚酯基聚合物的方法和由所述方法制備的聚酯基聚合物。制備所述聚酯基聚合物的方法包括在160-220℃下使二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)和芳香族支化劑(C)聚合以產(chǎn)生預(yù)聚物的預(yù)聚步驟，和在200-250℃下，在0.1-2托的真空壓力下實(shí)施所述預(yù)聚物的縮聚反應(yīng)的縮聚步驟。
【IPC分類】C08L67-02, C08G63-16, C08G63-78
【公開號】CN104797625
【申請?zhí)枴緾N201380060447
【發(fā)明人】金熙壽, 金譽(yù)貞, 崔守淵, 金珉敬, 尹基哲
【申請人】三星精密化學(xué)株式會社
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2013年7月30日
【公告號】EP2924060A1, WO2014081101A1