一種三環(huán)己基錫2,7-萘二氧乙酸酯及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種三環(huán)己基錫2, 7-萘二氧乙酸酯及其制備方法，以及三環(huán)己基錫 2, 7-萘二氧乙酸酯在植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 長(zhǎng)期、大量使用一種除草劑或其組合物，雜草就會(huì)對(duì)其產(chǎn)生抗藥性，因此，需要不 斷發(fā)明新的除草劑。為了尋找高活性、高選擇性以及環(huán)境相容性好的除草化合物，利用已知 的活性基團(tuán)進(jìn)行類推，是當(dāng)前新除草劑開發(fā)中卓有成效的途徑。
[0003] 眾所周知，苯氧羧酸類除草劑一直是產(chǎn)量最大、使用面積最廣的一類除草劑，該除 草劑結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、活性高、成本低，然而對(duì)此類化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾，將有助于人們尋求藥效 較佳、選擇性更好、使用安全的除草劑新品種。
[0004] 有機(jī)錫及其衍生物具有良好的生物活性，被用作殺蟲、殺菌和抗癌藥物，以及防污 涂料、木材防腐等。有些有機(jī)錫化合物還具有除草活性，它們低植物毒性、一般對(duì)非目標(biāo)組 織的毒性低，能在環(huán)境中對(duì)光、熱和生物容易較快地轉(zhuǎn)變成毒性較小的化合物，最后降解成 無毒的無機(jī)二氧化錫殘?jiān)?，作為除草劑兼有殺蟲、殺菌多種作用，顯示出良好的開發(fā)價(jià)值。 然而，將芳氧乙酸與有機(jī)錫化合物發(fā)生配位，尋求藥效較佳、選擇性更好、使用安全的除草 劑新品種具有重大的研宄意義。
[0005] 文獻(xiàn)（無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)，2006, 22:656-660)報(bào)道，二徑基錫萘氧乙酸醋的合成方法。
[0006] 文獻(xiàn)（有機(jī)化學(xué)，2006, 11:1571-1575)報(bào)道，一系列新型含芳氧乙酸酯基三唑酮 類化合物，這一系列化合物的除草活性測(cè)試結(jié)果表明，苯環(huán)上不同的取代基對(duì)除草活性有 明顯的影響。
[0007] 文獻(xiàn)（化學(xué)學(xué)報(bào)，1995, 53:1034-1040)報(bào)道，混合三烴基錫衍生物甲基二環(huán)己基 錫（取代）苯氧乙酸酯的合成方法和生物活性，研宄表明，這些化合物除了有很好的殺螨活 性，還有一定的殺菌、除草和植物激素作用。
[0008] 文獻(xiàn)（有機(jī)化學(xué)，1991，11:82-87)報(bào)道，三環(huán)己基錫芳氧乙酸鹽的合成方法以及 殺螨和對(duì)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的作用。
[0009] 中國(guó)專利CN 1097546 A公開的混合三烴基錫衍生物農(nóng)藥具有很強(qiáng)的殺菌、殺蟲、 殺螨及除草等兩種以上的生物活性。
[0010] 美國(guó)專利US 3723089公開了一種有機(jī)錫化合物對(duì)芥菜、藜、馬唐、玉米、小麥、棉、 豌豆等植株的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用。
[0011] 基于烴基錫芳氧乙酸酯類化合物是經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明對(duì)植物具有生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的物質(zhì)， 本發(fā)明選擇三環(huán)己基氫氧化錫的有機(jī)錫，2, 7-萘二氧乙酸為配體，在一定條件下反應(yīng)，合成 得到了對(duì)馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用較強(qiáng)的化合物， 為開發(fā)新的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑提供了新的途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明的第一目的是提供了一種三環(huán)己基錫2, 7-萘二氧乙酸酯。
[0013] 本發(fā)明的第二目的是提供上述三環(huán)己基錫2, 7-萘二氧乙酸酯的制備方法。
[0014] 本發(fā)明的第三目的是提供上述三環(huán)己基錫2, 7-萘二氧乙酸酯在植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑 中的應(yīng)用。
[0015] 作為本發(fā)明第一方面的一種三環(huán)己基錫2, 7-萘二氧乙酸酯，為如下結(jié)構(gòu)式⑴的 化合物：
[00161
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種三環(huán)己基錫2, 7-萘二氧乙酸酯，為如下結(jié)構(gòu)式（I)的化合物：
其中Cy為環(huán)己基。
2. 如權(quán)利要求1所述的三環(huán)己基錫2, 7-萘二氧乙酸酯，其中，所述的三環(huán)己基 錫2, 7-萘二氧乙酸酯為晶體結(jié)構(gòu)，其晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：三斜晶系，空間群pi，a = 1.0703(3)nm，b = 2.1780(6)nm，c = 2.2966(6)nm，a = 104.057(3)。，0= 90°，y = 94. 841 (3) °，Z = 4, V = 5. 173 (2) nm3。
3. 權(quán)利要求1或2所述的三環(huán)己基錫2, 7-萘二氧乙酸酯的制備方法，其特征是在有 氮?dú)獗Ｗo(hù)的反應(yīng)容器中按順序依次加入2, 7-萘二氧乙酸、三環(huán)己基氫氧化錫及反應(yīng)溶劑， 在攪拌回流下反應(yīng)5~15h ;冷卻，過濾，在壓力0. 004~0.0 IMPa，溫度28~40°C條件下， 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干濾液，得棕色固體，用二氯甲烷-甲醇混合溶劑重結(jié)晶，在15~35°C條件 下，控制溶劑揮發(fā)結(jié)晶，得棕色透明晶體，即為三環(huán)己基錫2, 7-萘二氧乙酸酯。
4. 如權(quán)利要求3所述的制備的方法，其特征在于，所述2, 7-萘二氧乙酸與三環(huán)己基氫 氧化錫的物質(zhì)的質(zhì)量比為1:2~1:2. 3。
5. 如權(quán)利要求3所述的制備的方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑的用量為每毫摩爾 2, 7-萘二氧乙酸加10~25毫升。
6. 如權(quán)利要求3或5所述的制備的方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑為無水甲醇。
7. 如權(quán)利要求3所述的制備的方法，其特征在于，所述二氯甲烷-甲醇混合溶劑中二氯 甲烷與甲醇的體積比為1:3~1:10。
8. 權(quán)利要求1或2所述三環(huán)己基錫2, 7-萘二氧乙酸酯在植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)中的應(yīng)用。
9. 權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其中所述植物為馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜 或苜蓿。
【專利摘要】本發(fā)明公開的一種三環(huán)己基錫2,7-萘二氧乙酸酯，為如下結(jié)構(gòu)式(I)的化合物，式中Cy表示環(huán)己基。本發(fā)明還公開了該三環(huán)己基錫2,7-萘二氧乙酸酯的制備方法。本發(fā)明的三環(huán)己基錫2,7-萘二氧乙酸酯對(duì)馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿等顯示出良好的抑制生長(zhǎng)作用，本發(fā)明的三環(huán)己基錫2,7-萘二氧乙酸酯除草活性高、成本低、制備方法簡(jiǎn)單等特點(diǎn)，為開發(fā)新的除草劑提供了新途徑。
【IPC分類】A01P21-00, C07F7-22
【公開號(hào)】CN104804035
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510177709
【發(fā)明人】庾江喜, 馮泳蘭, 鄺代治, 張復(fù)興, 譚宇星, 蔣伍玖, 朱小明
【申請(qǐng)人】衡陽師范學(xué)院
【公開日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2015年4月15日