從環(huán)己醇精餾塔塔底料液中回收環(huán)己醇的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種環(huán)己醇回收新方法，尤其涉及從環(huán)己醇精餾塔塔底料液回收環(huán)己 醇的方法，屬化工技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前環(huán)己醇生產(chǎn)方法通常采用環(huán)己烷氧化法生產(chǎn)環(huán)己酮，由環(huán)己酮生產(chǎn)環(huán)己醇或 由環(huán)己烯水合法生產(chǎn)環(huán)己醇，要生產(chǎn)出高純度環(huán)己醇或環(huán)己酮與環(huán)己醇混合物均需進(jìn)行精 餾以分離出輕組份和重組份。平頂山市神馬萬里化工股份有限公司的環(huán)己醇生產(chǎn)裝置是成 套引進(jìn)國外的技術(shù)裝備，隨著尼龍產(chǎn)業(yè)的不斷發(fā)展和尼龍66鹽需求的增加，精己二酸的產(chǎn) 能和產(chǎn)品質(zhì)量都有大幅度的提升，相應(yīng)地對(duì)作為己二酸生產(chǎn)原料的環(huán)己醇的需求也日益增 加，環(huán)己醇裝置生產(chǎn)能力由最初設(shè)計(jì)的2. 7萬噸/年提高到了 5萬噸/年，同時(shí)對(duì)環(huán)己醇的 純度也提出了更加嚴(yán)格的要求，環(huán)己醇產(chǎn)品純度由原來的99. 5%提高到99. 7%，由于環(huán)己醇 精餾塔精度及負(fù)荷的增加，使塔底料液數(shù)量劇增，每天塔底料液外排量達(dá)到1. 5噸，造成有 效成分環(huán)己醇的損失和浪費(fèi)；目前環(huán)己醇產(chǎn)品售價(jià)1萬元/噸，但是為了避免塔底料液產(chǎn)生 的二次污染，只能以〇. 2萬元/噸價(jià)格作為燃料出售，每年所造成的經(jīng)濟(jì)損失達(dá)數(shù)百萬元。 環(huán)己醇精餾塔塔底料液含有環(huán)己烯、環(huán)己酮、環(huán)己醇和二環(huán)己基醚等組份，若采用減壓蒸餾 技術(shù)，塔底料液中重組分隨著環(huán)己醇夾帶蒸出量太多（約30%)，造成環(huán)己醇純度不夠；若采 用精餾技術(shù)，負(fù)荷太大，處理成本及投資太高，且塔底料液本身就來自精餾塔底，各組分已 基本平衡，精餾分離難度很大；如果采用萃取回收技術(shù)，工藝過程復(fù)雜，萃取劑價(jià)格太高且 損失量大。如何以合理經(jīng)濟(jì)的方法，最大限度地回收利用塔底液是同行業(yè)大多數(shù)企業(yè)所要 急需解決的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]針對(duì)環(huán)己醇生產(chǎn)過程中精餾塔塔底料液，為盡可能回收環(huán)己醇，除去環(huán)己醇生產(chǎn) 過程中精餾塔塔底料液重組分，本發(fā)明提供一種能提高環(huán)己醇純度的回收環(huán)己醇新方法。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，技術(shù)方案如下： 蒸餾釜出口豎向連接組合式分離塔，分離塔橫向連接冷凝器，冷凝器連接環(huán)己醇儲(chǔ)罐。
[0005]將環(huán)己醇精餾塔塔底料液泵入蒸餾釜，用中壓蒸汽加熱逐漸至150_180°C (溫度低 則料液氣化不完全，溫度高則料液氣化過快，易產(chǎn)生曝沸）；開啟水環(huán)式真空泵，維持系統(tǒng)負(fù) 壓-520~-650mmHg (負(fù)壓低則蒸餾速度慢，蒸餾釜溫度就會(huì)升高；負(fù)壓高則重組分不能完全 凝結(jié)，造成夾帶量增加）；用組合式分離塔進(jìn)行減壓蒸餾，控制塔頂溫度85-96°C (塔頂溫度 低則環(huán)己醇凝結(jié)量大，使溜出量減少；塔頂溫度高則重組分凝結(jié)慢，易產(chǎn)生夾帶)。環(huán)己醇?xì)?相經(jīng)冷凝器冷卻，形成凝結(jié)液體，流入環(huán)己醇接收釜；待冷凝器中無液體流出時(shí)，打開放空 閥，排出蒸餾釜底殘液并儲(chǔ)存。
[0006]所述組合式分離塔分為上、中、下三段，下段為均布的列管(管徑25毫米)，中段為 規(guī)整填料，上段為拉希環(huán)填料。規(guī)整填料優(yōu)選波紋、蜂窩狀、格柵式不銹鋼規(guī)整填料。
[0007] 所述組合式分離塔中段程長大于上段，上段程長大于下段。
[0008] 本發(fā)明原理在于：在分離塔中采用了三段不同的填料形式，下段為均布的列管，環(huán) 己醇?xì)庀嗪椭亟M分氣相在列管內(nèi)保持穩(wěn)定向上的流動(dòng)相，因?yàn)榄h(huán)己醇?xì)庀嗪椭亟M分氣相分 子量和沸點(diǎn)的不同，在列管內(nèi)形成流速差，冷凝后回流的液相可以沿著管壁回到蒸餾釜，減 少了兩相流之間的阻力；中段為規(guī)整填料，利用環(huán)己醇?xì)庀嗪椭亟M分氣相露點(diǎn)的溫度差進(jìn) 行分離，環(huán)己醇?xì)庀嗬^續(xù)向上流動(dòng)，重組分凝結(jié)成液相向下流動(dòng)；上段為拉希環(huán)填料，可以 減緩向上氣相流速，使少量夾帶的重組分氣相進(jìn)一步凝結(jié)并與環(huán)己醇?xì)庀喾蛛x。
[0009] 本發(fā)明在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)：1)蒸餾釜液溫和精餾柱溫度隨真空度負(fù)壓大小而變化，兩 參數(shù)可相互調(diào)整。
[0010] 2)環(huán)己醇沸點(diǎn)168°C，重組分和二環(huán)己基醚沸點(diǎn)大于220°C，兩組分沸點(diǎn)溫差 50°C，釜溫、柱溫可由真空度負(fù)壓大小控制。
[0011] 3)餾出液中環(huán)己醇的含量變化，由真空度負(fù)壓值所決定，負(fù)壓值大則重組分夾帶 多，餾出液中環(huán)己醇的含量低；反之亦然。
[0012] 本發(fā)明采用三種填料組合式分離塔進(jìn)行減壓蒸餾，在確定的溫度和負(fù)壓條件下， 使環(huán)己醇回收率達(dá)到95%以上，且最大限度的分離出了重組分；餾出液中環(huán)己醇含量大于 98%，重組分含量小于2%，且處理成本低、效率高、設(shè)備投資少。
【附圖說明】
[0013] 圖1為本發(fā)明設(shè)備示意圖；圖中，1-蒸餾釜，2-分離塔，3-冷凝器，4-環(huán)己醇接 收釜。
[0014] 圖2為本發(fā)明組合式分離塔結(jié)構(gòu)示意圖；圖中，5-上段，6-中段，7-下段。
[0015] 圖3為本發(fā)明環(huán)己醇精餾塔塔底料液處理前氣相色譜圖，圖中A為環(huán)己醇。
[0016] 圖4為環(huán)己醇精餾塔塔底料液采用本發(fā)明方法處理后氣相色譜圖，圖中A為環(huán)己 醇。 具體實(shí)施方案
[0017] 實(shí)施例1 蒸餾釜出口豎向連接組合式分離塔，分離塔橫向連接冷凝器，冷凝器連接環(huán)己醇儲(chǔ)罐。
[0018] 將環(huán)己醇精餾塔塔底料液400 mL泵入蒸餾釜，用中壓蒸汽加熱逐漸至 150°C -170°C ;開啟水環(huán)式真空泵，維持系統(tǒng)負(fù)壓-620mmHg ;用組合式分離塔進(jìn)行減壓蒸 餾，控制塔頂溫度86-90°C，蒸餾時(shí)間30min ;環(huán)己醇?xì)庀嘟?jīng)冷凝器冷卻，形成凝結(jié)液體，流 入環(huán)己醇接收釜；待冷凝器中無液體流出時(shí)，打開放空閥，排出蒸餾釜底殘液并儲(chǔ)存。得餾 出液346mL，釜底殘液54mL，蒸餾收率346/400=86. 5%。餾出液中環(huán)己醇含量98. 2%，重組 分含量1. 8%。
[0019]塔底液環(huán)己醇總收率=346X98. 2%/400X87%=97. 64%。
[0020] 所述組合式分離塔分為上、中、下三段，下段為均布的列管(管徑25毫米)，中段為 不銹鋼波紋規(guī)整填料，上段為拉希環(huán)填料。
[0021]氣相色譜采用安捷倫6890氣相色譜儀測(cè)定：進(jìn)樣次數(shù)：1，進(jìn)樣量：0.2??1，流 量，分流比：50:1。結(jié)合附圖3,環(huán)己醇精餾塔塔底料液成分分析如下： 1)環(huán)己醇87%，2)二環(huán)己基醚10. 5%， 3) 3_環(huán)己基-1-環(huán)己條0.5%，4)1-環(huán)己基環(huán)己條0.5%， 5) 3_環(huán)己基環(huán)己醇0.45 %，6)亞環(huán)己基環(huán)己燒0.75 %， 7)十二氫聯(lián)苯撐0. 2 %，8)其他0. 1%。
[0022] 結(jié)合附圖4,環(huán)己醇精餾塔塔底料液處理后峰值表及成分如下： 環(huán)己醇98. 18%，2)其他1. 82%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 從環(huán)己醇精餾塔塔底料液回收環(huán)己醇的方法，其特征在于，通過如下方法實(shí)現(xiàn)：蒸 餾釜出口豎向連接組合式分離塔，分離塔橫向連接冷凝器，冷凝器連接環(huán)己醇儲(chǔ)罐； 將環(huán)己醇精餾塔塔底料液泵入蒸餾釜，用中壓蒸汽加熱逐漸至150-180°C;開啟水環(huán) 式真空泵，維持系統(tǒng)負(fù)壓-520~-650mmHg;用組合式分離塔進(jìn)行減壓蒸餾，控制塔頂溫度 85-96°C;環(huán)己醇?xì)庀嘟?jīng)冷凝器冷卻，形成凝結(jié)液體，流入環(huán)己醇接收釜；待冷凝器中無液體 流出時(shí)，打開放空閥，排出蒸餾釜底殘液并儲(chǔ)存； 所述組合式分離塔分為上、中、下三段，下段為均布的列管，中段為規(guī)整填料，上段為拉 希環(huán)填料。
2. 如權(quán)利要求1所述的從環(huán)己醇精餾塔塔底料液回收環(huán)己醇的方法，其特征在于，所 述組合式分離塔中段程長大于上段，上段程長大于下段。
3. 如權(quán)利要求1所述的從環(huán)己醇精餾塔塔底料液回收環(huán)己醇的方法，其特征在于，所 述規(guī)整填料選波紋、蜂窩狀或格柵式不銹鋼規(guī)整填料。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種從環(huán)己醇精餾塔塔底料液回收環(huán)己醇的方法，屬化工技術(shù)領(lǐng)域。該方法將環(huán)己醇精餾塔塔底料液泵入蒸餾釜，用中壓蒸汽加熱逐漸至150-180℃；開啟水環(huán)式真空泵，維持系統(tǒng)負(fù)壓-520~-650mmHg；用組合式分離塔進(jìn)行減壓蒸餾，控制塔頂溫度85-96℃。環(huán)己醇?xì)庀嘟?jīng)冷凝器冷卻，形成凝結(jié)液體，流入環(huán)己醇接收釜；待冷凝器中無液體流出時(shí)，打開放空閥，排出蒸餾釜底殘液并儲(chǔ)存。本發(fā)明使環(huán)己醇回收率達(dá)到95%以上，最大限度的分離出了重組分；餾出液中環(huán)己醇含量大于98%，重組分含量小于2%，且處理成本低、效率高、設(shè)備投資少。
【IPC分類】C07C29-80, C07C35-08
【公開號(hào)】CN104817429
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510169710
【發(fā)明人】劉國良, 王留栓, 魏新軍, 寧紅軍, 李迎春, 林景延, 魏菁華, 呂洋, 王麥見, 寧永亮, 馬希平, 吳向紅, 李金友, 劉利民, 王柏楠, 武臻, 王宏力
【申請(qǐng)人】平頂山市神馬萬里化工股份有限公司
【公開日】2015年8月5日
【申請(qǐng)日】2015年4月10日