羰基化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種羰基化合物的制備方法，具體說是涉及一種通過使0 -酮酯化合 物的脫烷氧羰基化，制備羰基化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為可用作農(nóng)業(yè)園藝用藥劑及工業(yè)用材料保護劑等物質(zhì)的有效成分的化合物，專 利文獻1中記載了 2-(鹵化烴取代）-5_芐基-1-唑基甲基環(huán)戊醇的衍生物。該文獻中，作 為該衍生物制備方法中的部分工序，記載了通過酮酯化合物，即1-芐基-2-氧代環(huán)戊 烷羧酸烷基酯衍生物，制備羥基得到保護的2-芐基-5, 5-雙（羥甲基）-環(huán)戊酮衍生物的 方法。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 【專利文獻1】國際公開W02011/070771號（2011年6月16日公開） 發(fā)明概要
[0006] 發(fā)明擬解決的問題
[0007] 為了更加低價并大量地制備作為農(nóng)業(yè)園藝用藥劑等的有效成分被利用的2-(鹵 代烴取代的）-5-芐基-1-唑基甲基環(huán)戊醇衍生物，要求提高羥基得到保護的2-芐基-5， 5-雙（羥甲基）_環(huán)戊酮衍生物的產(chǎn)率。
[0008] 本發(fā)明鑒于上述問題點，其目的是提供一種由e -酮酯化合物，能產(chǎn)率更高地制 備羰基化合物的新方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]
[0010] 本發(fā)明的羰基化合物的制備方法，為解決上述課題，其由以下構(gòu)成：通過下述通式
[11] 所示的化合物制備下述通式（I)所示的羰基化合物的制備方法，在存在叔胺的有機羧 酸鹽的情況下，實施下述通式（II)所示的化合物脫烷氧羰基化。
[0011] 化學(xué)式1
【主權(quán)項】
1. 一種羰基化合物的制備方法，由下述通式（II)所示化合物制備下述通式（I)所示的 羰基化合物， 其特征在于，在存在叔胺的有機羧酸鹽的情況下，對下述通式（II)所示的化合物進行 脫燒氧幾基化，
(通式（II)中，Z1所示取代或未取代的烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基，Z3和Z2獨立地表 示氫原子、或者取代或未取代的烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基，R表示碳原子數(shù)1~4的烷基。 Z1和Z2也可以相互結(jié)合）
(通式⑴中的Z1J2和Z3分別和上述通式（II)中的Z1J2和Z3相同）。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，構(gòu)成上述叔胺的有機 羧酸鹽的叔胺是三乙胺、三甲胺、吡啶或甲基吡啶。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，構(gòu)成上述叔胺的有 機羧酸鹽的有機羧酸是脂肪族一元羧酸。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3項中任一項所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，上述叔 胺的有機羧酸鹽是三乙胺或吡啶的乙酸鹽。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4項中任一項所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，在反應(yīng) 體系里進一步添加有機羧酸的堿金屬鹽。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5項中任一項所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，上述通 式（II)所示的化合物為下述通式（IIa)所示的化合物，上述通式（I)所示的羰基化合物為 下述通式（Ia)所示的羰基化合物，
(通式（IIa)中，R表示碳原子數(shù)1~4的烷基、Y表示碳原子數(shù)1~6的烷基或鹵代烷 基、碳原子數(shù)2~6的鏈烯基或鹵代鏈烯基、碳原子數(shù)2~6的炔基或鹵代炔基、或該烷基、 鹵代烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基或鹵代炔基的一部分的氫原子被_〇G(G表示羥基的保 護基）取代的基團、n表示O~6的整數(shù)。n為2以上時，多個Y可以相互相同，也可以不 同。n為2以上時，多個Y可以相互結(jié)合，分別和Y結(jié)合的碳原子也可一起形成環(huán)。X表示 鹵原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的鹵代烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、碳 原子數(shù)1~4的鹵代烷氧基、苯基、氰基或硝基，m表示O~5的整數(shù)，m為2以上時，多個X 可以相互相同，也可以不同）
(通式（Ia)中的X、Y、m和n分別和上述通式（IIa)中的X、Y、m和n相同）。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，上述通式（IIa)所示的 化合物為下述通式（IIb)所示的化合物，上述通式（Ia)所示的羰基化合物為下述通式（Ib) 所示的羰基化合物，
(通式（IIb)中Y1和Y2獨立地表示碳原子數(shù)1~6的烷基或者鹵代烷基、或該烷基或 者鹵代烷基的一部分的氫原子被-OG1 (G1表示羥基的保護基）取代的基，Y1和Y2可以相互 結(jié)合，Y1和Y2結(jié)合的碳原子也可一起形成環(huán)。R、X和m分別和上述通式（IIa)中的R、X和 m相同）
(通式（Ib)中的X、Y\Y2和m分別和上述通式（IIb)的X、Y\Y2和m相同）。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，上述通式（IIb)所示的 化合物為下述通式（IIc)所示的化合物，上述通式（Ib)所示的羰基化合物為下述通式（Ic) 所示的羰基化合物，
(通式（lie)中的G2和G3獨立地表示在酸性條件下的保護基，G2和G3也可以相互結(jié) 合。R、X和m分別和上述通式（IIa)的R、X和m相同）
(通式（Ic)中的X、G2、G3和m分別和上述通式（lie)的X、G2、G3和m相同）。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，通過在上述通式（lie) 所示的化合物中加入叔胺，其次添加比該叔胺的添加量少的有機羧酸，使上述叔胺的有機 羧酸鹽在反應(yīng)體系中生成，并進行脫烷氧羰基化。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，上述通式（lie) 所示的化合物為下述通式（IId)所示的化合物，上述通式（Ic)所示的羰基化合物為下述通 式（Id)的羰基化合物，
(通式（IId)中G3和G5獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的 鏈烯基、另外取代或未取代的苯基、萘基或者芐基、G4和G5可以相互結(jié)合，G4和G5結(jié)合的碳 原子也可以一起形成環(huán)。R、X和m分別和上述通式（IIa)的R、X和m相同）
(通式（Id)中的X、G4、G5和m分別和上述通式（IId)的X、G4、G5和m相同）。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，G4和G5為獨立的氫 原子，或碳原子數(shù)1~4的烷基。
12. 根據(jù)權(quán)利要求6至11項中任一項所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，m為 〇~2的整數(shù)，m為1或2時，X為鹵原子。
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種制備更高產(chǎn)率的羰基化合物的制備方法，本發(fā)明的羰基化合物的制備方法是在存在叔胺的有機羧酸鹽的情況下，將通式(II)所示的化合物進行脫烷氧羰基化，制備通式(I)所示的羰基化合物；(式中，R表示碳原子數(shù)1～4的烷基)。
【IPC分類】C07C49-807, C07B61-00, C07C49-517, C07D319-08, C07C45-65, C07C49-467
【公開號】CN104822646
【申請?zhí)枴緾N201380059962
【發(fā)明人】菅野久
【申請人】株式會社吳羽
【公開日】2015年8月5日
【申請日】2013年10月2日
【公告號】EP2927206A1, WO2014083935A1