具有降低的鉑含量的酚改性聚有機(jī)硅氧烷、制備該聚有機(jī)硅氧烷的方法和包含該聚有機(jī) ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及特征在于降低鉑金屬含量的酚改性聚有機(jī)硅氧烷，及其制備方法以及 包含上述酚改性聚有機(jī)硅氧烷的有機(jī)樹脂改性劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知的是，酚改性聚有機(jī)硅氧烷可通過利用其高折射率而用作光學(xué)材料，諸如接 觸鏡片（例如，在日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No. H06-184310中所述的現(xiàn)有技術(shù) 章節(jié)）。此外，已知的是，酚改性有機(jī)硅油可用作芳族聚碳酸酯樹脂的改性劑（例如，日本 未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No. H10-182832和日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布 No. 2001-147544)。日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No. H10-182832描述了在分子鏈 末端具有酚官能團(tuán)的酚改性聚有機(jī)硅氧烷可用作有機(jī)樹脂（諸如聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、 聚碳酸酯樹脂和聚砜樹脂）的改性劑（現(xiàn)有技術(shù)章節(jié)）。
[0003] 此外，日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No. H03-79626描述了通過在聚碳酸 酯樹脂的主鏈中摻入酚改性聚有機(jī)硅氧烷而改性的聚碳酸酯樹脂。
[0004] 此外，在制備與酚改性聚有機(jī)硅氧烷不同的有機(jī)改性聚有機(jī)硅氧烷的方法 中，已知的是，在使用鉑催化劑進(jìn)行烯烴與氫硅烷化合物之間的加成反應(yīng)后，在汽提步 驟之前采用通過活性炭除去雜質(zhì)的步驟（例如，日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布 No. H10-017670、日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No. H07-238170和日本未經(jīng)審查的 專利申請第一次公布No. H05-156019)。然而，它們完全未關(guān)注留在產(chǎn)品中的鉑或鉑催化劑 的量和所得產(chǎn)品的色調(diào)。迄今為止，尚未描述通過活性炭來降低酚改性聚有機(jī)硅氧烷中所 含的鉑含量，并且在將酚改性聚有機(jī)硅氧烷用作樹脂改性劑的情況下因降低鉑含量而得到 的效果尚不清楚。
[0005] 也就是說，上述日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No. H06-184310、日本未 經(jīng)審查的專利申請第一次公布No. HO 3-796 26、日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布 No. H10-182823和日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No. 2001-147544均未描述或建議 關(guān)注并控制留在酚改性聚有機(jī)硅氧烷中的鉑和鉑催化劑的含量以及酚改性聚有機(jī)硅氧烷 作為產(chǎn)品的色調(diào)。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008][專利文獻(xiàn)1]日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No. H03-79626 [0009][專利文獻(xiàn)2]日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布N〇.H06-184310 [0010][專利文獻(xiàn)3]日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No.HlO-182832
[0011] [專利文獻(xiàn)4]日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No. 2001-147544
[0012][專利文獻(xiàn)5]日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布No.HlO-017670
[0013][專利文獻(xiàn)6]日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布N〇.H07-238170
[0014] [專利文獻(xiàn)7]日本未經(jīng)審查的專利申請第一次公布NO.H05-156019

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 摶術(shù)問題
[0016] 然而，在使用酚改性聚有機(jī)硅氧烷對有機(jī)樹脂（諸如聚碳酸酯）改性的情況下，在 一些情況下觀察到了所得的聚有機(jī)硅氧烷改性聚碳酸酯樹脂的泛黃。此外，酚改性聚有機(jī) 硅氧烷本身根據(jù)其制備條件變成黃色，并且在一些情況下不優(yōu)選作為對聚碳酸酯樹脂改性 的原料。本申請的發(fā)明人對用來改性有機(jī)樹脂（諸如聚碳酸酯樹脂）的酚改性聚有機(jī)硅氧 烷（其具有黃色受到抑制的色調(diào)）進(jìn)行了深入的研宄，并最終得到了防止改性樹脂泛黃的 方法，從而完成了本發(fā)明。
[0017] 摶術(shù)解決方案
[0018] 也就是說，本申請的發(fā)明人關(guān)注于留在酚改性聚有機(jī)硅氧烷中的鉑金屬的量，并 發(fā)現(xiàn)了通過制備酚改性聚有機(jī)硅氧烷同時將酚改性聚有機(jī)硅氧烷的鉑金屬含量按酚改性 聚有機(jī)硅氧烷的總質(zhì)量計控制到0. 9ppm或更低，特別是在0. 1至0. 9ppm的范圍內(nèi)，優(yōu)選地 在0. 2至0. 7ppm的范圍內(nèi)，可以減輕使用酚改性聚有機(jī)硅氧烷制得的有機(jī)硅改性的有機(jī)樹 脂的泛黃程度。此外，本申請的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了：通過降低留在酚改性聚有機(jī)硅氧烷中的鉑金 屬含量，可以得到通過CaVn顏色系統(tǒng)測得的b #值為1. 10或更低的酚改性聚有機(jī)硅氧烷； 以及通過使用具有這樣的b#值的酚改性聚有機(jī)硅氧烷，可以得到具有黃色受到抑制的優(yōu)選 色調(diào)的有機(jī)硅改性的有機(jī)樹脂。此外，本申請的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了：作為用于降低酚改性聚有機(jī) 硅氧烷中所含的鉑金屬含量的方法，將能夠用于均相體系的鉑基催化劑（特別是，選自氯 鉑酸、鉑與乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物和鉑-烯烴絡(luò)合物的一種或多種鉑基催化劑）用作具有 烯屬不飽和基團(tuán)的酚基化合物與聚有機(jī)氫硅氧烷之間的加成反應(yīng)的催化劑，并且使所得的 反應(yīng)產(chǎn)物單獨地和/或以組合方式接受選自以下的一個或多個過濾工序：用活性炭進(jìn)行的 過濾，用包含活性炭的過濾器進(jìn)行的過濾，和用能夠吸附陽離子的過濾器進(jìn)行的過濾，從而 可以顯著降低產(chǎn)物中的鉑金屬含量。于是，完成了用于制備本發(fā)明的酚改性聚有機(jī)硅氧烷 的方法。此外，通過將留在酚改性聚有機(jī)硅氧烷中的被烯基基團(tuán)取代的酚化合物（例如，烯 丙基酚）的量控制到500ppm或更低，優(yōu)選地450ppm或更低，完成了用于制備本發(fā)明的酚改 性聚有機(jī)硅氧烷的方法，其中可進(jìn)一步減輕變色等。
[0019] 也就是說，本發(fā)明提供鉑金屬含量降低的酚改性聚有機(jī)硅氧烷，更優(yōu)選地具有減 小的b#值的酚改性聚有機(jī)硅氧烷，其制備方法，使用上述酚改性聚有機(jī)硅氧烷防止有機(jī)樹 脂泛黃的方法，包含上述酚改性聚有機(jī)硅氧烷的有機(jī)樹脂改性劑，以及包含上述酚改性聚 有機(jī)硅氧烷的有機(jī)硅改性的有機(jī)樹脂，特別是有機(jī)硅改性的聚碳酸酯樹脂。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明的第一模式，提供了酚改性聚有機(jī)硅氧烷，其由下式（I)表示，并具有 0. 9ppm或更低，特別是范圍從0. 1至0. 9ppm，優(yōu)選地范圍從0. 2至0. 7ppm的鉬金屬含量。
[0021]
【主權(quán)項】
1. 一種由下式（I)表示的并具有〇.9ppm或更低的鉑金屬含量的酚改性聚有機(jī)硅氧 燒：
其中每個Ra獨立地表示取代或未取代的且為直鏈、支鏈或環(huán)狀的亞烷基部分；并且Ra 為取代或未取代的C2-C20亞烷基部分； R和R'彼此相同或不同，并且每個R和R'獨立地表示選自C1-C20烷基或鹵化烷基基 團(tuán)和取代或未取代的C6-C20芳基基團(tuán)的基團(tuán)； 每個X獨立地表示選自取代或未取代的C1-C20直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基基團(tuán)，取代或未 取代的C6-C20芳基基團(tuán)，取代或未取代的C6-C20芳基C1-C20烷基基團(tuán)（其為芳烷基基 團(tuán)），取代或未取代的C1-C20烷氧基基團(tuán)，取代或未取代的C6-C20芳氧基基團(tuán)，取代或未取 代的C6-C20芳基C1-C20烷氧基基團(tuán)和鹵素原子的取代基； 每個m獨立地表示范圍從O至4的整數(shù)； η為范圍從5至500的數(shù)；并且 在分子的兩個末端處OH基團(tuán)在苯基基團(tuán)上的取代位置各自獨立地為鄰位、間位或?qū)? 位。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酚改性聚有機(jī)硅氧烷，其由下式（II)表示并具有0.9ppm或 更低的鉑金屬含量：
其中每個R和R'獨立地表示選自甲基基團(tuán)、苯基基團(tuán)和萘基基團(tuán)的基團(tuán)；η為范圍從5 至500的數(shù)；并且在分子末端處每個苯基基團(tuán)獨立地表示鄰0Η、間OH或?qū)H基團(tuán)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的酚改性聚有機(jī)硅氧烷，其由下式（III)表示并具有0. 9ppm或 更低的鉑金屬含量：
其中η為范圍從5至500的整數(shù)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的酚改性聚有機(jī)硅氧烷，其具有0. 9ppm或更低的 鉑金屬含量并且其具有1. 10或更小的通過JIS Z8729中定義的L*a*b*顏色系統(tǒng)所測得的 b*值。
5. -種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的酚改性聚有機(jī)硅氧烷的方法，包括以下步驟： 在以下兩者之間進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)：由下式（IV)表示的被烯基基團(tuán)取代的酚化合物：
其中X和m如權(quán)利要求1所定義；Rb表示能夠通過與由下文所示的式（V)表示的聚有 機(jī)氫硅氧烷發(fā)生加成反應(yīng)而產(chǎn)生權(quán)利要求1所定義的Ra部分的烯基基團(tuán)， 以及下式（V)的聚有機(jī)氫硅氧烷：
其中R、R'和η如權(quán)利要求1所定義， 其中按鉑金屬計以超過〇. 9ppm的量存在選自氯鉑酸、鉑與乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物和 鉑-烯烴絡(luò)合物的一種或多種鉑基催化劑；以及 通過單獨地或以組合方式執(zhí)行選自以下的一個或多個過濾工序?qū)⑺玫募映煞磻?yīng)產(chǎn) 物的鉑金屬含量降低到〇. 9ppm或更低：在添加活性炭的情況下進(jìn)行的過濾，通過使用包含 活性炭的過濾器進(jìn)行的過濾，和通過使用能夠吸附陽離子的過濾器進(jìn)行的過濾。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述酚改性聚有機(jī)硅氧烷為根據(jù)權(quán)利要求3所述 的酚改性聚有機(jī)硅氧烷。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，當(dāng)式（IV)的未反應(yīng)化合物在單獨地或以組合方式 執(zhí)行選自以下的一個或多個過濾工序后仍留在所述反應(yīng)產(chǎn)物中時：在添加活性炭的情況下 進(jìn)行的過濾，通過使用包含活性炭的過濾器進(jìn)行的過濾，和通過使用能夠吸附陽離子的過 濾器進(jìn)行的過濾，還包括除去所述式（IV)的未反應(yīng)化合物或降低所述式（IV)的未反應(yīng)化 合物的量的步驟。
8. -種包含芳族聚碳酸酯樹脂的樹脂組合物，所述芳族聚碳酸酯樹脂用根據(jù)權(quán)利要求 1至4中任一項所述的酚改性聚有機(jī)硅氧烷改性。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的鉬金屬含量為0. 9ppm或更低的酷改性聚有機(jī) 硅氧烷的用途，作為改性劑以便減輕芳族聚碳酸酯樹脂組合物的泛黃。
10. -種有機(jī)樹脂改性劑，包含根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的鉑金屬含量為 0. 9ppm或更低的酚改性聚有機(jī)硅氧烷。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的改性劑，用于改善所述有機(jī)樹脂的拒水性和/或改善所述 有機(jī)樹脂的脫t吳性。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種適合作為有機(jī)樹脂改性劑的酚改性聚有機(jī)硅氧烷，其中鉑金屬含量得以降低，并且泛黃得以減輕，以及一種制備所述酚改性聚有機(jī)硅氧烷的方法，和一種包含所述酚改性聚有機(jī)硅氧烷的有機(jī)樹脂改性劑。本發(fā)明的所述酚改性聚有機(jī)硅氧烷是具有0.9ppm或更低的鉑金屬含量的式(I)的化合物。本發(fā)明的所述酚改性聚有機(jī)硅氧烷可通過例如以下方式制備：使式(IV)的被烯基基團(tuán)取代的酚化合物與式(V)的聚有機(jī)氫硅氧烷在存在適用于均相體系的鉑基催化劑的情況下進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)，隨后通過單獨地或以組合方式執(zhí)行選自以下的一個或多個過濾工序?qū)⑺卯a(chǎn)物的鉑金屬含量降低到0.9ppm或更低：在添加活性炭的情況下進(jìn)行的過濾，通過使用包含活性炭的過濾器進(jìn)行的過濾，和通過使用能夠吸附陽離子的過濾器進(jìn)行的過濾。
【IPC分類】C08K5-13, C08L83-04, C08G77-38, C08G64-18
【公開號】CN104837896
【申請?zhí)枴緾N201380063126
【發(fā)明人】杉浦常仁, 茶山泰范, 松葉將史
【申請人】道康寧東麗株式會社
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2013年11月7日
【公告號】WO2014073605A1