熒光探針?lè)肿蛹捌渲苽浞椒ê蛻?yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及熒光探針檢測(cè)的技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一類熒光探針?lè)肿蛹捌渲苽浞椒?和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 熒光探針技術(shù)是一種利用探針化合物的光物理和光化學(xué)特征，在分子水平上研究 某些體系的物理、化學(xué)過(guò)程和檢測(cè)某種特殊環(huán)境材料的結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì)的方法，其基本特 點(diǎn)是具有高度靈敏性和極寬的動(dòng)態(tài)時(shí)間響應(yīng)范圍。因此，熒光探針技術(shù)不僅可用于對(duì)某些 體系的穩(wěn)態(tài)性質(zhì)進(jìn)行研究，而且還可對(duì)某些體系的快速動(dòng)態(tài)過(guò)程如某種新物種的產(chǎn)生和衰 變等進(jìn)行監(jiān)測(cè)。
[0003] 肼，化學(xué)式為N2H4，是一種無(wú)色發(fā)煙的、具有腐蝕性和強(qiáng)還原性的液體化合物，肼吸 濕性強(qiáng)，易溶于水形成水合肼。正由于肼具有高的反應(yīng)活性及還原性，因此在工業(yè)制藥，發(fā) 泡劑等方面起著很重要的作用。此外，肼還是一種用于軍工的火箭助推系統(tǒng)與導(dǎo)彈系統(tǒng)中 很重要的燃料。但是，肼也是毒性很強(qiáng)的物質(zhì)，被美國(guó)環(huán)境保護(hù)組織（U.S. Environmental Protectin Agency)劃為人類致癌物質(zhì)，且規(guī)定了水體環(huán)境中肼的極限濃度為lOppb。而肼 在運(yùn)輸及應(yīng)用過(guò)程中極易對(duì)環(huán)境造成污染，且被人體吸入，將對(duì)人體肺和腎臟等器官造成 巨大傷害，甚至可能會(huì)致癌，因此，對(duì)微量肼的檢測(cè)具有極其重要的意義。與傳統(tǒng)肼的檢測(cè) 方法，如氣相色譜法、高分辨液相色譜法等相比，熒光技術(shù)具有快速、靈敏度高、操作簡(jiǎn)單等 特點(diǎn)。
[0004] 四氯化碳，化學(xué)式為CC14，是一種能溶解脂肪、油漆等多種物質(zhì)，易揮發(fā)、不易燃的 無(wú)色液體。也正由于以上特性，可以使其在滅火劑、纖維脫脂劑、有機(jī)溶劑、織物干燥劑等方 面有著廣泛的應(yīng)用。在四氯化碳的工業(yè)生產(chǎn)中，甲烷熱氯化法最為普遍和成熟，通過(guò)甲烷和 氯氣混和在高溫下發(fā)生自由基取代反應(yīng)，可以使原料逐漸從一取代氯甲烷、二取代氯甲烷 和三取代氯甲烷中間體向目標(biāo)產(chǎn)物四氯化碳過(guò)渡。然而，這種常用生產(chǎn)四氯化碳的方法也 會(huì)造成未反應(yīng)完全的中間體的殘留，因此檢測(cè)四氯化碳生產(chǎn)中未反應(yīng)完全的氯代甲烷中間 體對(duì)于探測(cè)實(shí)際生產(chǎn)中四氯化碳的純度有著非常重要的意義。傳統(tǒng)用于檢測(cè)化合物純度的 方法有液相色譜法、氣相色譜法和電位分析法等等，但是這些方法操作都需要比較費(fèi)時(shí)地 處理，且對(duì)于儀器的要求也比較高。相比之下，分子探針在檢測(cè)時(shí)具有反應(yīng)快速，操作便捷 以及成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，因此近年來(lái)得到普遍關(guān)注。但關(guān)于用分子探針來(lái)檢測(cè)四氯化碳生產(chǎn) 中氯甲烷中間體的殘留國(guó)、內(nèi)外均未有報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了一種基于四苯基苯的熒光探針?lè)肿?，該熒光探針?lè)肿涌梢詫?shí)現(xiàn)對(duì)水 體中微量肼及甲烷氯化法生產(chǎn)四氯化碳過(guò)程中氯代甲烷中間體的特異性檢測(cè)，具有靈敏度 高、響應(yīng)速度快、操作簡(jiǎn)便的特點(diǎn)。
[0006] -類熒光探針?lè)肿?，為基于四苯基苯的二苯氨基和二氰乙烯基取代的衍生物，結(jié) 構(gòu)式如下：
[0007]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一類熒光探針?lè)肿樱涮卣髟谟?，結(jié)構(gòu)式如下：
式（I)中，R選自如下所示基團(tuán)的一種：
2. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光探針?lè)肿拥闹苽浞椒?，其特征在于，步驟如下： (1) 經(jīng)鈴木反應(yīng)，依次制備中間產(chǎn)物1、中間產(chǎn)物2和中間產(chǎn)物3,結(jié)構(gòu)式如下式（II)~ (IV)所示；
式（III)和（IV)中，R選自如下所示基團(tuán)的一種：
(2) 將中間產(chǎn)物3、丙二睛與無(wú)水乙醇混合，氮?dú)鈿夥障录訜峄亓?，得到所述的熒光?針?lè)肿印?br>3. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光探針?lè)肿佑糜谒w中微量肼的檢測(cè)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的熒光探針?lè)肿佑糜谒w中微量肼的檢測(cè)，其特征在于，將所 述的熒光探針?lè)肿优c二甲基亞砜混合，得到濃度為1〇_ 4~10 _6mol/L的熒光探針?lè)肿?二甲 基亞砜溶液，再與待測(cè)水溶液混合，檢測(cè)是否產(chǎn)生熒光以判斷水體中是否含有肼。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的熒光探針?lè)肿佑糜谒w中微量肼的檢測(cè)，其特征在于，所述 二甲基亞砜與含肼的待測(cè)水溶液的體積比為9:1。
6. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光探針?lè)肿佑糜诩淄槁然ㄉa(chǎn)四氯化碳過(guò)程中氯 代甲烷中間體的檢測(cè)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的熒光探針?lè)肿佑糜诩淄槁然ㄉa(chǎn)四氯化碳過(guò)程中氯代甲 烷中間體的檢測(cè)，其特征在于，所述熒光探針?lè)肿拥臐舛葹?(T4~l(T6m〇l/L。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的熒光探針?lè)肿佑糜诩淄槁然ㄉa(chǎn)四氯化碳過(guò)程中氯代甲 烷中間體的檢測(cè)，其特征在于，所述的氯代甲烷中間體為三氯甲烷和/或二氯甲烷。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一類熒光探針?lè)肿?，結(jié)構(gòu)式如式(Ⅰ)所示；本發(fā)明還公開了所述熒光探針?lè)肿拥闹苽浞椒?，?jīng)鈴木反應(yīng)，依次制備中間產(chǎn)物1、中間產(chǎn)物2和中間產(chǎn)物3，結(jié)構(gòu)式如下式(Ⅱ)～(Ⅳ)所示；再將中間產(chǎn)物3、丙二睛與無(wú)水乙醇混合，氮?dú)鈿夥障录訜峄亓?，得到所述的熒光探針?lè)肿樱辉摕晒馓结樂(lè)肿涌梢詫?shí)現(xiàn)對(duì)水體中微量肼及甲烷氯化法生產(chǎn)四氯化碳過(guò)程中氯代甲烷中間體的特異性檢測(cè)，具有靈敏度高、響應(yīng)速度快、操作簡(jiǎn)便的特點(diǎn)；式(I)、(Ⅲ)和(Ⅳ)中，R選自如下所示基團(tuán)的一種：
【IPC分類】C07C255-42, C09K11-06, C07C253-30, G01N21-64, C07D209-86
【公開號(hào)】CN104844475
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510176221
【發(fā)明人】李靈芝, 秦安軍, 唐本忠, 孫景志
【申請(qǐng)人】浙江大學(xué)
【公開日】2015年8月19日
【申請(qǐng)日】2015年4月15日