一種三環(huán)己基錫3-(n,n-二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯配位聚合物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種三環(huán)己基錫3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯配位聚合物及其 制備方法，以及三環(huán)己基錫3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯在植物生長調(diào)節(jié)劑中的應(yīng) 用。
【背景技術(shù)】
[0002] 自1942年2, 4-二氯苯氧乙酸的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用之后，苯氧羧酸類除草劑一直是產(chǎn)量 最大，使用面積最廣的一類除草劑。因其高效、高選擇性，適用范圍非常廣泛。幾十年來，化 學(xué)除草劑的種類不斷開發(fā)，但是苯氧羧酸類除草劑仍為重要品種之一?？偨Y(jié)規(guī)律發(fā)現(xiàn)，苯氧 羧酸類除草劑都是在2, 4-二氯苯氧乙酸結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上開發(fā)的，發(fā)展至今，已有20多個品種， 如2, 4-苯氧丙酸、2, 4-苯氧丁酸、2, 4-苯氧乙酸丁酯、2, 4, 5-苯氧乙酸等。人們知道長期、 大量使用一種除草劑或其組合物，雜草就會對其產(chǎn)生抗藥性，因此，需要不斷發(fā)明新的除草 劑。為了尋找高活性、高選擇性以及環(huán)境相容性好的除草化合物，利用已知的活性基團(tuán)進(jìn)行 類推，是當(dāng)前新除草劑開發(fā)中卓有成效的途徑。有機(jī)錫及其衍生物具有良好的生物活性，被 用作殺蟲、殺菌和抗癌藥物，以及防污涂料、木材防腐等。有些有機(jī)錫化合物還具有除草活 性，它們低植物毒性、一般對非目標(biāo)組織的毒性低，能在環(huán)境中對光、熱和生物容易較快地 轉(zhuǎn)變成毒性較小的化合物，最后降解成無毒的無機(jī)二氧化錫殘渣，作為除草劑兼有殺蟲、殺 菌多種作用，顯示出良好的開發(fā)價值。然而將有機(jī)錫化合物對芳氧乙酸類化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行 修飾，將二者發(fā)生配位，尋求藥效較佳、選擇性更好、使用安全的除草劑新品種具有重大的 研宄意義。
[0003] 文獻(xiàn)（無機(jī)化學(xué)學(xué)報，2010, 26:1507-1510)報道，三正丁基錫2, 4-二氯苯氧乙酸 酯的合成方法以及其結(jié)構(gòu)。
[0004] 文獻(xiàn)（化學(xué)研宄與應(yīng)用，2010, 22:926-929)報道，含硅二烴基錫苯氧乙酸配合物 的合成方法。
[0005] 文獻(xiàn)（有機(jī)化學(xué)，1991，11:82-87)報道，三環(huán)己基錫芳氧乙酸鹽的合成方法以及 殺螨和對植物生長調(diào)節(jié)的作用。
[0006] 文獻(xiàn)（高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，1995, 16:588-590)報道，多種芳氧乙酸苯甲羰甲酯衍 生物，并且研宄了這類化合物的取代基與除草活性之間的關(guān)系。
[0007] 美國專利US 3723089公開了一種有機(jī)錫化合物對芥菜、藜、馬唐、玉米、小麥、棉、 豌豆等植株的植物生長調(diào)節(jié)作用。
[0008] 美國專利US 4260552公開了一系列多取代有機(jī)錫化合物對藜、曼陀羅、牽牛 花、馬唐、谷莠子以及稗草等植株的除草活性，大多數(shù)化合物對被測植株的生長抑制率達(dá) 100%〇
[0009] 基于烴基錫芳氧乙酸酯類化合物是經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明對植物具有生長調(diào)節(jié)作用的物質(zhì)， 本發(fā)明選擇三環(huán)己基氫氧化錫的有機(jī)錫，3_(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸為配體，在一定 條件下反應(yīng)，合成得到了對馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿的生長調(diào)節(jié)作 用較強(qiáng)的化合物，為開發(fā)新的植物生長調(diào)節(jié)劑提供了新的途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的第一目的是提供了一種三環(huán)己基錫3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯 配位聚合物。
[0011] 本發(fā)明的第二目的是提供上述三環(huán)己基錫3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯的 制備方法。
[0012] 本發(fā)明的第三目的是提供上述三環(huán)己基錫3- (N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯在 植物生長調(diào)節(jié)劑中的應(yīng)用。
[0013] 作為本發(fā)明的第一方面的一種三環(huán)己基錫3_(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯配 位聚合物，為結(jié)構(gòu)式（I)的聚合物：
[0014]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種三環(huán)己基錫3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯配位聚合物，為如下結(jié)構(gòu)式 (I)的聚合物：
其中Cy為環(huán)己基。
2. 如權(quán)利要求1所述的三環(huán)己基錫3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯，其中，所述 的三環(huán)己基錫3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯為晶體結(jié)構(gòu)，其晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：單斜晶 系，空間群 P21? a = 1. 47395 (12) nm，b = 1. 40344 (11) nm，c = 1. 73385 (14) nm，α = γ = 90。，β = 92.973(2)°，Z = 2，V = 3.5818 (5) nm3。
3. 權(quán)利要求1或2所述的三環(huán)己基錫3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯的制備方法， 其特征是在有氮?dú)獗Ｗo(hù)的反應(yīng)容器中按順序依次加入3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸、 三環(huán)己基氫氧化錫以及反應(yīng)溶劑，在攪拌回流下反應(yīng)6~20h ;冷卻，過濾；在壓力0. 005~ 0.0 IMPa，溫度為30~38°C條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干濾液，得棕色固體，用二氯甲烷-甲醇 混合溶劑重結(jié)晶，在15~35°C條件下，控制溶劑揮發(fā)結(jié)晶，得棕色透明晶體，即為三環(huán)己基 錫3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯。
4. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)物3-(N，N-二羧甲基）氨基苯 氧乙酸與三環(huán)己基氫氧化錫的物質(zhì)的質(zhì)量比為1:3~1:3. 3。
5. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑的用量為每毫摩爾 3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸加10~30毫升。
6. 如權(quán)利要求3或5所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑為無水甲醇。
7. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述二氯甲烷-甲醇混合溶劑中二氯甲 燒與甲醇的體積比為1:4~1:12。
8. 權(quán)利要求1或2所述三環(huán)己基錫3-(N，N-二羧甲基）氨基苯氧乙酸酯在植物生長調(diào) 節(jié)劑中的應(yīng)用。
9. 權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其中所述植物為馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜 或苜蓿。
【專利摘要】本發(fā)明公開的一種三環(huán)己基錫3-(N,N-二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯配位聚合物，為結(jié)構(gòu)式(I)的聚合物，其中Cy為環(huán)己基。本發(fā)明還公開了該三環(huán)己基錫3-(N,N-二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯配位聚合物的制備方法。本發(fā)明的三環(huán)己基錫3-(N,N-二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯配位聚合物對馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿等顯示出良好的抑制生長作用，本發(fā)明的三環(huán)己基錫3-(N,N-二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯除草活性高、成本低、制備方法簡單等特點(diǎn)，為開發(fā)新的除草劑提供了新途徑。
【IPC分類】C07F7-22, A01P21-00
【公開號】CN104860982
【申請?zhí)枴緾N201510177934
【發(fā)明人】馮泳蘭, 譚宇星, 鄺代治, 張復(fù)興, 庾江喜, 蔣伍玖, 朱小明
【申請人】衡陽師范學(xué)院
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2015年4月15日