肟的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及制造后述的式（II)所示的肟〔以下，有時(shí)稱作肟化合物（II)。〕的方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 肟作為內(nèi)酰胺的原料、進(jìn)而合成纖維的原料等而有用。作為制造肟化合物（II)的 方法，例如在國際公開第2005/009613號(hào)中記載了在肼自由基或肼化合物與氧化鈦等氧化 促進(jìn)劑的共存下利用氧使伯胺氧化的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 發(fā)明所要解決的課題
[0004] 但是，上述方法在肟化合物（II)的選擇率的方面未必令人滿意。為此，本發(fā)明的 目的在于提供以良好的選擇率制造肟化合物（II)的方法。
[0005] 用于解決課題的手段
[0006] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行深入研宄，結(jié)果完成了本發(fā)明。
[0007] SP，本發(fā)明包括以下的構(gòu)成。
[0008] (1) 一種下述式（II)所示的肟的制造方法，其特征在于，在層狀硅酸鹽的存在下 利用氧使下述式（I)所示的胺〔以下，有時(shí)稱作胺化合物（I)〕氧化。
[0009]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種下述式（II)所示的肟的制造方法，其特征在于，在層狀硅酸鹽的存在下利用氧 使下述式（I)所示的胺氫化，
式（I)中，R1及R2分別獨(dú)立地表示氫原子、可以被取代的烴基或可以被取代的雜環(huán)基， 其中，R1及R2不同時(shí)為氫原子，或者R1及R2與R 1及R2所鍵合的碳原子一起形成可以被取 代的碳數(shù)3~12的脂環(huán)式烴基，
式（II)中，R1及R2分別表示與上述相同的含義。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述層狀硅酸鹽為蒙脫石類。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，所述層狀硅酸鹽含有選自氫離子、銨離 子、季銨離子、第4族金屬元素的陽離子、第5族金屬元素的陽離子、第6族金屬元素的陽離 子、鍺離子、帶正電荷的第4族金屬元素的氧化物、帶正電荷的第5族金屬元素的氧化物、帶 正電荷的第6族金屬元素的氧化物及帶正電荷的氧化鍺中的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，所述層狀硅酸鹽含有選自第4族金屬元 素的陽離子、鍺離子、帶正電荷的第4族金屬元素的氧化物及帶正電荷的氧化鍺中的至少 一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，所述層狀硅酸鹽含有選自鈦離子、鍺離 子、帶正電荷的氧化鈦及帶正電荷的氧化鍺中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3~5中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述層狀硅酸鹽還含有選自第 8族金屬元素的陽離子、第9族金屬元素的陽離子、第10族金屬元素的陽離子、第11族金屬 元素的陽離子、第12族金屬元素的陽離子、第13族金屬元素的陽離子、帶正電荷的第8族 金屬元素的氧化物、帶正電荷的第9族金屬元素的氧化物、帶正電荷的第10族金屬元素的 氧化物、帶正電荷的第11族金屬元素的氧化物、帶正電荷的第12族金屬元素的氧化物、帶 正電荷的第13族金屬元素的氧化物及帶正電荷的硅的氧化物中的至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述層狀硅酸鹽是在150~ 600 °C下被燒成得到的硅酸鹽。
8. -種下述式（III)所示的酰胺的制造方法，其特征在于，使利用權(quán)利要求1~7中任 一項(xiàng)所述的制造方法所制造的所述式（II)所示的肟發(fā)生貝克曼重排反應(yīng)，
式（III)中，R1及R2分別獨(dú)立地表示氫原子、可以被取代的烴基或可以被取代的雜環(huán) 基，其中，R1及R2不同時(shí)為氫原子，或者R1及R2與R 1所鍵合的氮原子和R2所鍵合的碳原子 一起形成可以被取代的碳數(shù)3~12的脂肪族雜環(huán)。
【專利摘要】本發(fā)明提供以良好的選擇率制造肟化合物的方法。本發(fā)明提供一種下述式(II)所示的肟的制造方法，其特征在于，在層狀硅酸鹽的存在下利用氧使下述式(I)所示的胺〔以下，有時(shí)稱作胺化合物(I)〕氧化。[式(I)中，R1及R2分別獨(dú)立地表示氫原子、可以被取代的烴基或可以被取代的雜環(huán)基(其中，R1及R2不同時(shí)為氫原子。)，或者R1及R2與R1及R2所鍵合的碳原子一起形成可以被取代的碳數(shù)3～12的脂環(huán)式烴基。](式(II)中，R1及R2分別表示與上述相同的含義)。
【IPC分類】C07C251-44, C07D201-04, C07B61-00, C07C249-04
【公開號(hào)】CN104870420
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380067841
【發(fā)明人】星野正大, 菊地悠太, 辻內(nèi)翔
【申請(qǐng)人】住友化學(xué)株式會(huì)社
【公開日】2015年8月26日
【申請(qǐng)日】2013年12月12日
【公告號(hào)】WO2014103850A1