新穎含乙炔基的有機聚硅氧烷化合物、分子鏈兩末端含乙炔基的直鏈狀有機聚硅氧烷化 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種新穎含乙炔基的有機聚硅氧烷化合物、分子鏈兩末端含乙炔基的 直鏈狀有機聚硅氧烷化合物的制造方法、烷氧基硅烷基-亞乙基末端有機硅氧烷聚合物 (alkoxysilyl-ethylene-group-terminated organosiloxane polymer)的制造方法、室溫 固化性組合物及使其固化而獲得的成型物。
【背景技術(shù)】
[0002] 末端硅上具有不飽和烴的有機聚硅氧烷化合物，作為加成固化性硅酮組合物的基 礎(chǔ)聚合物是有用的，加成固化性硅酮組合物由于會固化而形成電特性、耐寒性等優(yōu)異的硅 酮凝膠、硅酮橡膠，因此，被用作電氣電子零件、半導(dǎo)體元件的密封劑、填充劑、涂覆劑或光 半導(dǎo)體絕緣包覆保護(hù)劑等。
[0003] 作為兩末端含乙炔基的娃化合物，記載有：低分子末端含乙炔基的娃化 合物；1，3-二乙炔-1，1，3, 3-四甲基二硅氧烷（CAS登記號：4180-02-3)、1，5-二 乙炔-1，1，3, 3, 5, 5-六甲基三硅氧烷（CAS登記號：39490-70-5)、1，7-二乙 炔-1，1，3, 3, 5, 5, 7, 7-八甲基四硅氧烷（CAS 登記號：40392-68-5)、1，9-二乙 炔-1，1，3, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-十甲基五硅氧烷（CAS 登記號：40392-69-6)、1，11-二乙 炔-1，1，3,3,5,5,7,7,9,9, 11，11-十二甲基六硅氧烷（CAS登記號：40392-70-9)等低分子 單體；并且已公開了一種主鏈具有乙炔部位的有機聚硅氧烷化合物的調(diào)整方法，其特征在 于：在過渡金屬催化劑存在的情況下，使這些硅化合物與二價鹵化亞芳基化合物進(jìn)行縮聚 反應(yīng)（專利文獻(xiàn)1、2)。此外，已有一種含乙炔的高分子硅化合物的合成例的報告（非專利 文獻(xiàn)1)。
[0004] 然而，具有至少一個下述式（a)單元來作為部分結(jié)構(gòu)且為直鏈和支鏈中的任一種 的有機聚硅氧烷化合物，僅限定于下述式（a)中的N = 0、M = 0~20的有機聚硅氧烷化合 物，對于聚合度更高的聚合物末端具有乙炔基的有機聚硅氧烷化合物，并無報告實例。
【主權(quán)項】
1. 一種有機聚硅氧烷化合物，其特征在于，其具有至少一個下述式（1)單元作為部分 結(jié)構(gòu)且為直鏈和支鏈中的任一種；
式（1)中，R表示氫原子或可以具有取代基的碳數(shù)1~20的1價烴基；每個R可以相 同或不同；m表示21~2000的整數(shù)，該硅氧烷鍵的重復(fù)單元中的一部分也可以交聯(lián)而具有 支鏈結(jié)構(gòu)；η表示0~20的整數(shù)。
2. -種分子鏈兩末端含乙炔基的直鏈狀有機聚硅氧烷化合物的制造方法，其特征在 于，所述分子鏈兩末端含乙炔基的直鏈狀有機聚硅氧烷化合物是由下述式（2)所表示，所 述制造方法是在酸性催化劑存在的情況下，利用由下述式（3)所表示的化合物與由下述一 般式（4)所表示的化合物的平衡化反應(yīng)來制造；
式（2)~式（4)中，R表示氫原子或可以具有取代基的碳數(shù)1~20的1價烴基；每個 R可以相同或不同；I是3~20的整數(shù)；m表示21~2000的整數(shù)，該硅氧烷鍵的重復(fù)單元 中的一部分也可以交聯(lián)而具有支鏈結(jié)構(gòu)；η表示0~20的整數(shù)。
3. 如權(quán)利要求2所述的分子鏈兩末端含乙炔基的直鏈狀有機聚硅氧烷化合物的制造 方法，其中，所述制造方法是將前述酸性催化劑設(shè)為硫酸或三氟甲磺酸。
4. 一種烷氧基硅烷基-亞乙基末端有機硅氧烷聚合物的制造方法，其特征在于，所述 制造方法是按照下述反應(yīng)式，使有機聚硅氧烷化合物與烷氧基硅烷進(jìn)行加成反應(yīng)，來制造 烷氧基硅烷基-亞乙基末端有機硅氧烷聚合物，所述有機聚硅氧烷化合物具有至少一個下 述式（Γ )單元作為部分結(jié)構(gòu)且為直鏈和支鏈中的任一種，所述烷氧基硅烷基-亞乙基末 端有機硅氧烷聚合物的分子中具有至少一個下述式（1"）單元且為直鏈和分支鏈中的任一 種；
式（Γ )及α"）中，R表示氫原子或可以具有取代基的碳數(shù)1~20的1價烴基；每個 R可以相同或不同；m'表示0~2000的整數(shù)，該硅氧烷鍵的重復(fù)單元中的一部分也可以交 聯(lián)而具有支鏈結(jié)構(gòu)；η表示0~20的整數(shù)；R 1是也可以具有取代基的碳數(shù)1~20的烷基， 該烷基中的碳數(shù)為3以上的烷基也可以是環(huán)狀也就是環(huán)烷基；R2是氫原子、或可以具有取 代基的碳數(shù)1~20的1價烴基；a是1~3的整數(shù)。
5. -種室溫固化性組合物，其特征在于，其含有： (A) 利用權(quán)利要求4所述的烷氧基娃烷基-亞乙基末端有機硅氧烷聚合物的制造方法 制造而成的烷氧基硅烷基-亞乙基末端有機硅氧烷聚合物100質(zhì)量份； (B) 固化催化劑0· 001~15質(zhì)量份； (C) 硅烷及/或其部分水解縮合物0~30質(zhì)量份； (D) 填充劑0~1000質(zhì)量份；及， (E) 粘結(jié)促進(jìn)劑0~30質(zhì)量份。
6. 如權(quán)利要求5所述的室溫固化性組合物，其中，在前述室溫固化性組合物中，前述 (A)成分的主鏈?zhǔn)怯袡C聚硅氧烷。
7. 如權(quán)利要求5或6所述的室溫固化性組合物，其中，前述室溫固化性組合物是作為密 封劑、涂覆劑及粘結(jié)劑中的任一種來使用。
8. -種成型物，其特征在于，其是權(quán)利要求5或6所述的室溫固化性組合物的固化物。
【專利摘要】本發(fā)明是一種有機聚硅氧烷化合物，特征在于，其具有至少一個下述式(1)單元作為部分結(jié)構(gòu)且為直鏈和支鏈中的任一種。由此，提供一種新穎含乙炔基的聚有機硅氧烷化合物、及分子鏈兩末端含乙炔基的直鏈狀有機聚硅氧烷化合物的制造方法，所述分子鏈兩末端含乙炔基的直鏈狀有機聚硅氧烷化合物可容易調(diào)整聚合度且生產(chǎn)性優(yōu)異，
【IPC分類】C08L83-14, C09D183-14, C09K3-10, C08G77-20, C08G77-50, C07F7-18, C08G77-10, C09J183-14
【公開號】CN104870524
【申請?zhí)枴緾N201380067430
【發(fā)明人】坂本隆文, 山口貴大, 山田哲郎
【申請人】信越化學(xué)工業(yè)株式會社
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2013年12月10日
【公告號】WO2014097573A1