入到反應(yīng)器中，開動(dòng)攪拌，升溫至98°C ;按苯酚的物質(zhì)的量的2 %加入氧化鋅，保持反應(yīng)液溫度為98°C，反應(yīng)8h，得反應(yīng)物，然后將反應(yīng)物進(jìn)行負(fù)壓脫水，當(dāng)反應(yīng)物在150°C的凝膠時(shí)間達(dá)到300s時(shí)將反應(yīng)物降至室溫，即得熱固性酚醛樹脂；
[0081]二、按羥基與環(huán)氧基團(tuán)的摩爾比為1:1稱取聚乙二醇4000與雙酚A型環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51，將聚乙二醇4000加入反應(yīng)釜中，于60 °C加熱至透明流動(dòng)態(tài)，減壓脫水后滴加占聚乙二醇4000和雙酚A型環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51總質(zhì)量0.8%的催化劑三氟化硼乙醚絡(luò)合物并撤熱處理，然后邊攪拌邊加入雙酚A型環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51，攪拌均勻后加熱升溫至90°C，反應(yīng)2h得到非離子乳化劑；
[0082]三、按質(zhì)量份數(shù)稱取100份熱固性酚醛樹脂、20份雙酚A型環(huán)氧樹脂F(xiàn)_51、20份丁酮，使兩種樹脂溶于丁酮中，并攪拌均勻，得樹脂溶液；取3份聚乙烯醇1788和4份非離子乳化劑溶于150份去離子水中，得乳化劑水溶液；
[0083]四、將步驟三中樹脂溶液與乳化劑水溶液共混，乳化攪拌，乳化溫度為40°C，乳化時(shí)間為15min，攪拌速度為1000r/min，即得到水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液；
[0084]向100份水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液中加入5份炭黑和I份KH550，攪拌均勻即得到水性環(huán)氧改性酚醛樹脂膠黏劑。
[0085]剪切試片的固化條件為:施加壓力0.4MPa，180°C固化2h。常溫剪切強(qiáng)度為8.88MPa，250°C剪切強(qiáng)度為11.09MPa。未改性酚醛乳液的常溫剪切強(qiáng)度為3.83MPa，250°C剪切強(qiáng)度為3.65MPa。溶劑型環(huán)氧F-51改性酚醛的常溫剪切強(qiáng)度為5.8MPa，250°C剪切強(qiáng)度為10.08MPa。對比可知本實(shí)施例制備的膠黏劑的剪切強(qiáng)度得到顯著提高。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液，其特征在于該乳液按質(zhì)量份數(shù)由100份熱固性酚醛樹月旨、10?30份環(huán)氧樹脂、10?30份共溶劑、I?10份保護(hù)膠體、I?5份非離子乳化劑和140?170份去離子水組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液，其特征在于所述熱固性酚醛樹脂的制備方法為: 將苯酚和甲醛按摩爾比為1: (1.1?2.0)加入到反應(yīng)器中，開動(dòng)攪拌，升溫至80?100°C，按苯酚的物質(zhì)的量的0.2%?3%加入堿性催化劑，保持反應(yīng)液溫度為80?100°C，反應(yīng)2?10h，得反應(yīng)物，然后將反應(yīng)物進(jìn)行負(fù)壓脫水，當(dāng)反應(yīng)物在150°C的凝膠時(shí)間達(dá)到90?600s時(shí)將反應(yīng)物降至室溫，即得熱固性酚醛樹脂；其中堿性催化劑為氫氧化鋇、氨水、氫氧化鈉或氧化鋅。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液，其特征在于所述環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂E-51、雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44、雙酚A型環(huán)氧樹脂E-20、酚醛環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51、酚醛環(huán)氧樹脂F(xiàn)-44或雙酚S型環(huán)氧樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液，其特征在于所述共溶劑為丁酮、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丙二醇、四氫呋喃、乙二醇單丁醚、乙二醇單異丁醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單丙醚、乙酸乙酯、乙二醇單甲醚醋酸酯或二乙二醇單乙醚醋酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液，其特征在于所述保護(hù)膠體為聚乙烯醇1788、聚乙烯醇2088、聚乙烯醇1799、聚乙烯醇2099、阿拉伯樹膠、瓜爾膠、褐藻膠或卡拉膠。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液，其特征在于所述非離子乳化劑的制備方法為: 按羥基與環(huán)氧基團(tuán)的摩爾比為1: (I?1.5)稱取聚醚二元醇與環(huán)氧樹脂，將聚醚二元醇加入反應(yīng)釜中，于60°C加熱至透明流動(dòng)態(tài)，減壓脫水后滴加占聚醚二元醇和環(huán)氧樹脂總質(zhì)量0.3%?I %的催化劑并撤熱處理，然后邊攪拌邊加入環(huán)氧樹脂，攪拌均勻后加熱升溫至80?180°C，反應(yīng)2?4h得到非離子乳化劑； 其中聚醚二元醇為聚乙二醇4000、聚乙二醇6000、聚乙二醇8000、聚乙二醇10000、聚丙二醇或聚丁二醇； 所述環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂E-51、雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44、雙酚A型環(huán)氧樹脂E-20、酚醛環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51、酚醛環(huán)氧樹脂F(xiàn)-44或雙酚S型環(huán)氧樹脂； 所述催化劑為三氟化硼乙醚絡(luò)合物、三苯基膦、過硫酸鉀或三正丁胺。
7.如權(quán)利要求1所述的水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液的制備方法，其特征在于該方法按以下步驟進(jìn)行: 一、將苯酚和甲醛按摩爾比為1:(1.1?2.0)加入到反應(yīng)器中，開動(dòng)攪拌，升溫至80?100C ;按苯酚的物質(zhì)的量的0.2%?3%加入堿性催化劑，保持反應(yīng)液溫度為80?100°C，反應(yīng)2?10h，得反應(yīng)物，然后將反應(yīng)物進(jìn)行負(fù)壓脫水，當(dāng)反應(yīng)物在150°C的凝膠時(shí)間達(dá)到90?600s時(shí)將反應(yīng)物降至室溫，即得熱固性酚醛樹脂；其中堿性催化劑為氫氧化鋇、氨水、氫氧化鈉或氧化鋅； 二、按羥基與環(huán)氧基團(tuán)的摩爾比為1:(I?1.5)稱取聚醚二元醇與環(huán)氧樹脂，將聚醚二元醇加入反應(yīng)釜中，于60°C加熱至透明流動(dòng)態(tài)，減壓脫水后滴加占聚醚二元醇和環(huán)氧樹脂總質(zhì)量0.3%?I %的催化劑并撤熱處理，然后邊攪拌邊加入環(huán)氧樹脂，攪拌均勻后加熱升溫至80?180°C，反應(yīng)2?4h得到非離子乳化劑； 三、按質(zhì)量份數(shù)稱取100份熱固性酚醛樹脂、10?30份環(huán)氧樹脂、10?30份共溶劑，使兩種樹脂溶于共溶劑中，并攪拌均勻，得樹脂溶液；取I?10份保護(hù)膠體和I?5份非離子乳化劑溶于140?170份去離子水中，得乳化劑水溶液； 四、將步驟三中樹脂溶液與乳化劑水溶液共混，乳化攪拌，即得到水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液；其中步驟二和步驟三中所述的環(huán)氧樹脂相同。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液的制備方法，其特征在于步驟四中乳化溫度為25?50 °C，乳化時(shí)間為10?25min。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液的制備方法，其特征在于步驟四中攪拌速度為900?1500r/min。
10.利用權(quán)利要求1所述的水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液為原料制備的膠黏劑，其特征在于該膠黏劑按非揮發(fā)分質(zhì)量份數(shù)由100份水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液、O?8份固化劑、O?20份無機(jī)填料、O?5份偶聯(lián)劑和O?3份抑制腐蝕劑組成。
【專利摘要】水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液、其制備方法及以其為原料制備的膠黏劑，涉及一種酚醛樹脂乳液、其制備方法及以其為原料制備的膠黏劑。本發(fā)明是要解決現(xiàn)有水性酚醛樹脂乳液固化后脆性大、膠接強(qiáng)度低的問題。該乳液由熱固性酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、共溶劑、保護(hù)膠體、非離子乳化劑和去離子水組成。方法：將熱固性酚醛樹脂和環(huán)氧樹脂溶于共溶劑中，并攪拌均勻，得樹脂溶液；將保護(hù)膠體和非離子乳化劑溶于去離子水中，得乳化劑水溶液；將樹脂溶液與乳化劑水溶液共混，乳化攪拌，即得到水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液。膠黏劑由水性環(huán)氧改性酚醛樹脂乳液、固化劑、無機(jī)填料、偶聯(lián)劑和抑制腐蝕劑組成。本發(fā)明的乳液固化后脆性小，膠接強(qiáng)度高。本發(fā)明用于膠黏劑領(lǐng)域。
【IPC分類】C08J3-24, C09J163-00, C08J3-03, C08G8-10, C09J161-10, C08L61-10, C08L63-00
【公開號(hào)】CN104877302
【申請?zhí)枴緾N201510329972
【發(fā)明人】榮立平, 劉曉輝, 趙穎, 李欣, 張大勇, 王剛, 朱金華
【申請人】黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院
【公開日】2015年9月2日
【申請日】2015年6月15日