所述取向薄膜由未取向薄膜在受水蒸氣加熱的同時，經(jīng)過單向或雙向拉伸制備得 到。
[0050] 方法二
[0051] 所述取向薄膜由未取向薄膜在受液體加熱的同時，經(jīng)過單向或雙向拉伸制備得 至Ll ;所述的液體選自于水或以混合液體100重量份計含水量大于10重量份的混合液體。所 述的混合液體包含但不限于：水、乙醇、乙二醇、或甘油中的一種或一種以上液體的混合液 (水含量大于10%)。從價格和綠色環(huán)保的概念出發(fā)，優(yōu)選水。對于水質(zhì)或水的潔凈程度沒 有特殊要求，從產(chǎn)品潔凈的角度考慮，以較為純凈的水為佳，比如自來水、去離子水、或蒸餾 水。
[0052] 方法三
[0053] 取向薄膜由未取向薄膜在液體中浸泡后取出，在受熱空氣加熱的同時，經(jīng)過單向 或雙向拉伸制備得到；所述的液體選自于水或以混合液體100重量份計含水量大于10重量 份的混合液體。所述的混合液體包含但不限于：水、乙醇、乙二醇、或甘油中的一種或一種以 上液體的混合液(水含量大于10%)。從價格和綠色環(huán)保的概念出發(fā)，優(yōu)選水。對于水質(zhì)或水 的潔凈程度沒有特殊要求，從產(chǎn)品潔凈的角度考慮，以較為純凈的水為佳。比如自來水、去 離子水、或蒸餾水。對于液體浸漬的時間，沒有特殊的要求，如果液體溫度較低，可以選擇較 長的浸漬時間，如果液體溫度較高，為了防止聚乳酸的水解，可以選擇較短的浸漬時間，一 般為 4s-10h。
[0054] 上述三種方法中，所述未取向薄膜在受到拉伸前，其含水量沒有特別要求。但實驗 表明，含水量為總質(zhì)量的〇. 1-30%時，有利于所述的微多孔結(jié)構(gòu)的均一'I"生。
[0055] 上述三種方法中，所述拉伸的溫度為40-100°C。從提高加工穩(wěn)定性的角度上考慮， 優(yōu)選的拉伸溫度為60_97°C。
[0056] 可以通過調(diào)節(jié)配方和拉伸倍率等拉伸過程參數(shù)，控制表面(及內(nèi)部）孔洞的孔 徑，所述的直徑在IO-1000 nm范圍內(nèi)的孔的孔徑的數(shù)量平均值一般為100-800nm (精確到 10nm)。拉伸倍率越大，孔徑越大。
[0057] 在上述方法的基礎(chǔ)上，而可以再通過追加熱定型等通用的制膜工藝來制備所述的 微多孔聚乳酸取向薄膜。
[0058] 本發(fā)明的優(yōu)點在于可以制得具備密集、均勻和溫度響應(yīng)性特點的納米級微孔的微 多孔取向薄膜，且加工方法簡單、高速，無須使用有毒有害溶劑，綠色環(huán)保。該微多孔取向薄 膜可以應(yīng)用在衛(wèi)生護理、醫(yī)療、建筑、水處理、電子產(chǎn)品、包裝、裝飾等多種領(lǐng)域。
【具體實施方式】
[0059] 通過以下實施例對本發(fā)明做更詳細的描述，但所述實施例不構(gòu)成對本發(fā)明的限 制。
[0060] 實施例與對比例中使用的測試方法如下：
[0061] 厚度：使用三洋儀器公司7050型厚度計測定，取9個數(shù)據(jù)的平均值。
[0062] 重均分子量和數(shù)均分子量：使用凝膠滲透色譜測定，以四氫呋喃為流動相，測定3 次，取平均值。
[0063] 聚乳酸組分的玻璃化溫度（Tg):使用差示掃描量熱儀（DSC)按KTC /min的升溫 速率，在薄膜的第一次升溫曲線上得到。
[0064] 透濕率：基于JIS Z0208:1976,溫度25°C，濕度90%。測定3次，取平均值。
[0065] 透明性：透光率和霧度按GB/T2410-2008,用光電霧度計測定。
[0066] 含水量：將試樣在25°C下真空干燥24h后，稱重Hi1，浸漬在25°C水中l(wèi)Omin，取出 后，拭去表面水，稱重m2，按式（1)計算含水量，
【主權(quán)項】
1. 一種微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：當薄膜處于薄膜中聚乳酸組分的玻璃化 溫度以下時，具有直徑在IO-1000 nm范圍內(nèi)的表面孔；當薄膜處于該玻璃化溫度以上30°C 以上的溫度1小時后，該類孔面積減小50%以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的直徑在 IO-1000 nm范圍內(nèi)的表面孔，該類孔面積之和占所述微多孔聚乳酸取向薄膜總表面積的 20%以上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的直徑在 IO-1000 nm范圍內(nèi)的表面孔的孔徑分布小于2. 0。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：當薄膜處 于薄膜中聚乳酸組分的玻璃化溫度以下時，還具有直徑在IO-1000 nm范圍內(nèi)的內(nèi)部孔。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的直徑在 IO-1000 nm范圍內(nèi)的內(nèi)部孔的孔徑分布小于2. 0。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：當薄膜處于薄膜中聚 乳酸組分的玻璃化溫度以上30°C以上的溫度1小時后，所述的直徑在IO-1000 nm范圍內(nèi)的 內(nèi)部孔的截面面積減小50%以上。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：還具有直徑大于I y m， 且小于IOOiim范圍內(nèi)的內(nèi)部孔。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述微多孔聚乳酸取 向薄膜中含有如下重量份數(shù)的組分：聚乳酸樹脂A :40-99重量份，親水性有機化合物B : 1-60重量份；所述的親水性有機化合物B選自于可溶于水或可在水中溶脹的有機化合物中 的一種或幾種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的聚乳酸樹脂A 為非晶性聚乳酸樹脂、或結(jié)晶性聚乳酸樹脂和非晶性聚乳酸樹脂的混合物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述的親水性有機化 合物B選自于乙二醇、甘油、丁二酸、乳酸、丙交酯、乳酸酯、檸檬酸三丁酯、檸檬酸三乙酯、 乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三丁酯、三乙酸甘油酯、異山梨醇酯、聚乙二醇、聚氧化乙 烯、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、聚乙二醇-聚乳酸共聚物、聚丙二醇-聚乳酸共 聚物、聚乙二醇-聚丙二醇-聚乳酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、 聚馬來酸、或聚天冬氨酸中的一種或幾種。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：以聚乳 酸樹脂A和親水性有機化合物B為100重量份計，還含有400重量份數(shù)以內(nèi)的疏水性不 相容組分C ;所述疏水性不相容組分C選自于除所述的親水性有機化合物B以外的，且在 40-100°C時，可與聚乳酸形成多相結(jié)構(gòu)的物質(zhì)中的一種或幾種。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述疏水性不相容 組分C選自于聚羥基丁酸酯、聚羥基丁酸戊酸酯、聚羥基丁酸己酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、 聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯、聚對苯二甲酸己二酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸己二酸 丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二酸丁二醇酯、聚乙撐碳酸酯、聚丙撐碳酸酯、聚碳酸亞環(huán)己酯、 滑石粉、云母粉、沸石、蛭石、碳酸鈣、鈦白粉、二氧化硅、硫酸鈣或蒙脫土中的一種或幾種。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：在25°C的水中浸漬 10分鐘后，該薄膜的含水量為薄膜總質(zhì)量的1-50%。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：所述薄膜中，聚乳 酸樹脂的重均分子量為5-50萬。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的微多孔聚乳酸取向薄膜，其特征在于：當薄膜處于薄膜中 聚乳酸組分的玻璃化溫度以上30°C以上的溫度1小時后，透光率大于90%，霧度小于10%。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種微多孔聚乳酸取向薄膜，當薄膜處于薄膜中聚乳酸組分的玻璃化溫度以下時，具有直徑在10-1000nm范圍內(nèi)的表面孔；當薄膜處于該玻璃化溫度以上30℃以上的溫度1小時后，該類孔面積減小50%以上。本發(fā)明的優(yōu)點在于可以制得具備密集、均勻和溫度響應(yīng)性特點的納米級微孔的微多孔取向薄膜，且加工方法簡單、高速，無須使用有毒有害溶劑，綠色環(huán)保。該微多孔取向薄膜可以應(yīng)用在衛(wèi)生護理、醫(yī)療、建筑、水處理、電子產(chǎn)品、包裝、裝飾等多種領(lǐng)域。
【IPC分類】C08K3-26, C08L67-04, C08L67-02
【公開號】CN104877314
【申請?zhí)枴緾N201410070430
【發(fā)明人】桂宗彥, 阮曉白, 王春, 長田俊一
【申請人】東麗先端材料研究開發(fā)（中國）有限公司
【公開日】2015年9月2日
【申請日】2014年2月28日