達(dá)到125°C，塔底達(dá)到155°C，真空度30KPa，減壓蒸餾后得到單氯磷酸酯中間體，中間體366g(2mol)和異辛醇280(2.2mol)送泵輸入反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)塔的溫度為65?70°C，真空度70?75KPa，反應(yīng)時(shí)間60分鐘，得到粗品磷酸二苯-異辛酯。得到的粗磷酸二苯-異辛酯用3%氫氧化鈉溶液進(jìn)行洗滌，水洗分層，減壓蒸餾至100°C，真空度為70?75KPa，得到成品磷酸二苯-異辛酯，收率為86%。
[0018]實(shí)例3:磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法
分別將76.5g (0.5mol)三氯氧磷(先三氯氧磷放入預(yù)熱器中預(yù)熱，預(yù)熱溫度50_60°C，預(yù)熱的同時(shí)加氯化鎂0.8g，)、94g(Imol)苯酸、實(shí)施例1回收的苯磷酰氯180g(0.5mol)經(jīng)輸送泵輸入反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)塔的溫度為118?120°C，真空度70?75KPa，物料在反應(yīng)塔內(nèi)反應(yīng)30分鐘后，打入減壓蒸餾塔，在塔頂達(dá)到120°C，塔底達(dá)到150°C，真空度30KPa，減壓蒸餾后得到單氯磷酸酯中間體，中間體183g(lmol)和異辛醇141(1.1mol)送泵輸入反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)塔的溫度為68?70°C，真空度70?75KPa，反應(yīng)時(shí)間30分鐘，得到粗品磷酸二苯-異辛酯。得到的粗磷酸二苯-異辛酯用3%氫氧化鈉溶液進(jìn)行洗滌，水洗分層，減壓蒸餾至100°C，真空度為70?75KPa，得到成品磷酸二苯-異辛酯，收率89%。
[0019]實(shí)例4:磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法
分別將76.5g (0.5mol)三氯氧磷(先三氯氧磷放入預(yù)熱器中預(yù)熱，預(yù)熱溫度50_60°C，預(yù)熱的同時(shí)加氯化鎂0.8g，)、74g(1.55mol)苯酚經(jīng)輸送泵輸入反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)塔的溫度為118?120°C，真空度70?75KPa，物料在反應(yīng)塔內(nèi)反應(yīng)30分鐘后，打入減壓蒸餾塔，在塔頂達(dá)到120°C，塔底達(dá)到150°C，真空度30 KPa，減壓蒸餾后得到單氯磷酸酯中間體，中間體184g(Imol)和異辛醇141 (1.1mol)送泵輸入反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)塔的溫度為68?70°C，真空度70?75KPa，反應(yīng)時(shí)間30分鐘，得到粗品磷酸二苯-異辛酯。得到的粗磷酸二苯-異辛酯用3%氫氧化鈉溶液進(jìn)行洗滌，水洗分層，減壓蒸餾至100°C，真空度為70?75KPa，得到成品磷酸二苯-異辛酯，收率88%。
[0020]實(shí)例5:磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法
分別將153g (1.0mol)三氯氧磷(先三氯氧磷放入預(yù)熱器中預(yù)熱，預(yù)熱溫度50_60°C，預(yù)熱的同時(shí)加氯化鎂1.53g，)、188g(2mol)苯酸、回收的苯磷酰氯180g(0.55mol)經(jīng)輸送泵輸入反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)塔的溫度為115?120°C，真空度70?75KPa，物料在反應(yīng)塔內(nèi)反應(yīng)50分鐘后，打入減壓蒸餾塔，在塔頂達(dá)到130°C，塔底達(dá)到158°C，真空度30 KPa，減壓蒸餾后得到單氯磷酸酯中間體，中間體366g(2mol)和異辛醇280 (2.2mol)送泵輸入反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)塔的溫度為65?70°C，真空度70?75KPa，反應(yīng)時(shí)間60分鐘，得到粗品磷酸二苯-異辛酯。得到的粗磷酸二苯-異辛酯用3%氫氧化鈉溶液進(jìn)行洗滌，水洗分層，減壓蒸餾至100°C，真空度為70?75KPa，得到成品磷酸二苯-異辛酯，收率:88%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在于由三氯氧磷與苯酚在反應(yīng)器中減壓下連續(xù)反應(yīng)，得到二苯基磷酰氯中間體，該二苯基磷酰氯中間體與異辛醇反應(yīng)，得到粗品磷酸二苯-異辛酯，經(jīng)堿洗、水洗后得到磷酸二苯-異辛酯。2.所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在于具體包括如下步驟: 1)將三氯氧磷預(yù)熱至50?60°C，加入催化劑使其溶解在三氯氧磷中，然后通過輸液泵將預(yù)熱后的三氯氧磷加入反應(yīng)塔中，同時(shí)加入苯酚在90?130°C進(jìn)行反應(yīng)30?90min，反應(yīng)過程中反應(yīng)液體積增加，增加的反應(yīng)液取出進(jìn)入減壓釜內(nèi)進(jìn)行連續(xù)減壓蒸餾，蒸出的中間體一苯磷酰氯繼續(xù)返回反應(yīng)塔內(nèi)與三氯氧磷反應(yīng)，連接減壓蒸餾后，減壓釜內(nèi)得到中間體二苯基磷酰氯進(jìn)入下一步反應(yīng)； 2)將步驟I)得到的中間體二苯基磷酰氯與異辛醇同時(shí)加入反應(yīng)塔內(nèi)30?70°C繼續(xù)減壓反應(yīng)50?90min，反應(yīng)后蒸除異辛醇，得到粗品磷酸二苯-異辛酯； 3)將步驟2)得到的粗品磷酸二苯-異辛酯進(jìn)行堿洗、水洗后得到成品磷酸二苯-異辛酯。3.所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟I)中三氯氧磷與苯酚的投料摩爾比為1:1.3-2.0，優(yōu)選投料摩爾比為1:1.55。4.所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟I)中催化劑為路易斯酸，四氯化鈦、氯化鎂或氯化鋁。5.所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟I)中減壓反應(yīng)的真空度為70?75KPa，優(yōu)選為70 KPa，反應(yīng)塔內(nèi)的反應(yīng)溫度為120°C，反應(yīng)時(shí)間為50min。6.所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟I)中一苯磷酰氯減壓蒸餾的真空度為60?lOOkPa，優(yōu)選為65?70kPa，減壓溫度為140?160°C，優(yōu)選為150°C。7.所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟2)中二苯基磷酰氯與異辛醇的投料摩爾比為1:1-1.3，優(yōu)選為1:1.1。8.所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟2)中減壓反應(yīng)的真空度為60?lOOKPa，優(yōu)選為70?lOOKPa，反應(yīng)溫度為50?60°C，反應(yīng)時(shí)間為60?70min。9.所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟3)中堿洗用3%-5%氫氧化鈉溶液，水洗后減壓蒸餾除去水分，減壓蒸餾溫度為100?130°C，真空度為30?10KPa0
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其制備步驟包括如下：通過三氯氧磷與苯酚在反應(yīng)器中減壓下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行減壓分離，得到主要含量的二苯基磷酰氯，二苯基磷酰氯在與異辛醇減壓下反應(yīng)，移除反應(yīng)的氯化氫氣體和未反應(yīng)的異辛醇，得到磷酸二苯-異辛酯粗品，將粗品磷酸二苯-異辛酯堿洗、水洗減壓蒸餾除水得到合格的磷酸二苯-異辛酯。本發(fā)明通過在塔式反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，生產(chǎn)周期大大縮短至3-4h，較間隙工藝反應(yīng)縮短了近50%，大大提高工作效率，減輕生產(chǎn)成本。
【IPC分類】C07F9/12
【公開號(hào)】CN104892669
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510277254
【發(fā)明人】王秋偉, 王福兵, 金譯平
【申請(qǐng)人】浙江萬盛股份有限公司
【公開日】2015年9月9日
【申請(qǐng)日】2015年5月27日