一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥中間體的制備方法，尤其是涉及一種乙螨唑中間體間叔丁基 苯乙醚的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 乙螨唑是一種全新具特殊結(jié)構(gòu)的殺螨劑，對(duì)柑橘、棉花、蘋果、花卉、蔬菜等作物的 葉螨、始葉螨、全爪螨、二斑葉螨、朱砂葉螨等螨類有卓越防效。對(duì)環(huán)境安全，對(duì)有益昆蟲(chóng)及 益螨無(wú)危害或危害極小。
[0003] 作為乙螨唑關(guān)鍵中間體的間叔丁基苯乙醚，分子式：C12H18O,結(jié)構(gòu)式如下：
[0004]
[0005]在日本專利JP60019739,歐洲專利EP594179,《浙江化工，2009,40 (7)，7-9》，都描 述了用硫酸二乙酯合成間叔丁基苯乙醚：
[0006]
[0007] 由于在實(shí)際生產(chǎn)中，硫酸二乙酯是劇毒品，且產(chǎn)生的三廢較難處理，價(jià)格也較高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種具有低毒性、成 本低、便于處理的乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法。
[0009] 本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：
[0010] 一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，將氯乙烷滴加到間叔丁基苯酚的 堿性溶液中，控制反應(yīng)溫度為40-KKTC反應(yīng)5-10h，然后經(jīng)過(guò)精餾得到間叔丁基苯乙醚。
[0011] 所述的氯乙烷與間叔丁基苯酚的摩爾比為1-1.5 : 1。
[0012] 所述的氯乙烷與間叔丁基苯酚的摩爾比優(yōu)選1.2 : 1。
[0013] 所述的堿性溶液中，加入的堿為Na0H、K0H、Na2C03、K2C03或Cs2C03。
[0014] 所述的堿性溶液中，加入的堿優(yōu)選NaOH。
[0015] 所述的堿性溶液中，采用的溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯或乙腈，或不加入溶劑。
[0016] 所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選70°C。
[0017] 反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選8h。
[0018] 所述的精餾采用的精餾壓力為15-25mmHg，溫度為120-130°C。
[0019] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有低毒性、成本低、便于處理等優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)采用親核取 代反應(yīng)制備間叔丁基苯乙醚。由于硫酸二乙酯是劇毒品，且產(chǎn)生的三廢較難處理，價(jià)格也較 高，因此本申請(qǐng)采用氯乙烷作為原料替代硫酸二乙酯，氯乙烷作為乙基化試劑，通過(guò)親核取 代反應(yīng)制得間叔丁基苯乙醚，與硫酸二乙酯相較有毒性低、成本低、易于處理等優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0021] 通過(guò)考察溫度，溶劑，原料的摩爾比，堿等因素對(duì)反應(yīng)的影響，以優(yōu)化其工藝條件， 反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率以間叔丁基苯酚計(jì)。
[0022] 實(shí)施例1-5
[0023] 反應(yīng)溫度的影響
[0024] 間叔丁基苯酚（I.Oeq)，加入aq.NaOH(l. 5eq)，氯乙燒（I. 5eq)后，考察不同溫度 下的轉(zhuǎn)化率：
[0025] 表1 :反應(yīng)溫度對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響
[0026]
[0028] 由表1可見(jiàn)，70°C下反應(yīng)完全，再升高溫度會(huì)增加能耗。
[0029] 實(shí)施例 6-10
[0030] 溶劑的影響
[0031] 間叔丁基苯酚（l-〇eq)，加入aq.NaOH(l. 5eq)，氯乙烷（I. 5eq)后，70°C下反應(yīng)，考 察不同溶劑下的轉(zhuǎn)化率：
[0032] 表2 :反應(yīng)溶劑對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響
[0033]
[0034] 由表2可見(jiàn)，溶劑的增添對(duì)反應(yīng)并沒(méi)有顯著影響，且使用溶劑會(huì)增加原料成本，故 本實(shí)驗(yàn)采用無(wú)溶劑操作。
[0035]實(shí)施例 11-16
[0036] 原料摩爾比的影響
[0037] 間叔丁基苯酚（1.〇69)，加入&9.似011(1.569)，7〇1：下反應(yīng)，考察不同摩爾比的氯 乙烷對(duì)反應(yīng)的影響：
[0038] 表3 :氯乙烷摩爾比對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響
[0039]
[0040] 由表3可見(jiàn)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率隨氯乙烷的摩爾比的增加而提高，但是超過(guò)1.2eq后反而 會(huì)增加原料成本，所以最佳摩爾比是1. 2。
[0041]實(shí)施例 17-21
[0042] 不同堿對(duì)反應(yīng)的影響
[0043] 間叔丁基苯酚（l.Oeq)，加入氯乙烷（1.5eq)，7(TC下反應(yīng)，考察不同堿對(duì)反應(yīng)的 影響：
[0044] 表4 :不同堿對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響
[0045]
[0046] 由表4可見(jiàn)，不同堿都能使原料轉(zhuǎn)化完全，但是考慮到成本，優(yōu)選NaOH。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，其特征在于，該方法將氯乙烷滴加 到間叔丁基苯酚的堿性溶液中，控制反應(yīng)溫度為40-KKTC反應(yīng)5-10h，然后經(jīng)過(guò)精餾得到 間叔丁基苯乙醚。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，其特征在 于，所述的氯乙烷與間叔丁基苯酚的摩爾比為1-1.5 : 1。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，其特征在 于，所述的氯乙烷與間叔丁基苯酚的摩爾比優(yōu)選1.2 : 1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，其特征在 于，所述的堿性溶液中，加入的堿為NaOH、KOH、Na2C03、K2CO3或Cs2C03。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，其特征在 于，所述的堿性溶液中，加入的堿優(yōu)選NaOH。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，其特征在 于，所述的堿性溶液中，采用的溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯或乙腈，或不加入溶劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，其特征在 于，所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選70°C。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，其特征在 于，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選》1。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，其特征在 于，所述的精餾采用的精餾壓力為15-25mmHg，溫度為120-130°C。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種乙螨唑中間體間叔丁基苯乙醚的制備方法，該方法將氯乙烷滴加到間叔丁基苯酚的堿性溶液中，控制反應(yīng)溫度為40-100℃反應(yīng)，然后經(jīng)過(guò)精餾得到間叔丁基苯乙醚，產(chǎn)品為無(wú)色透明液體，密度0.907g／cm3，純度在99％以上。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有低毒性、成本低、便于處理等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C07C41/16, C07C43/205
【公開(kāi)號(hào)】CN104926623
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410100127
【發(fā)明人】周慶江, 陳振杰
【申請(qǐng)人】上海泰禾化工有限公司, 南通泰禾化工有限公司
【公開(kāi)日】2015年9月23日
【申請(qǐng)日】2014年3月18日