一種3-氨基苯乙酮的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于醫(yī)藥中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種3-氨基苯乙酮的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 3-氨基苯乙酮用于合成苯腎上腺素藥物、催眠藥扎來普隆等，又可作為有機合成 原料，是重要的醫(yī)藥中間體和精細(xì)化學(xué)品，國內(nèi)外市場均有需求。
[0003]目前3-氨基苯乙酮由3-硝基苯乙酮用鐵粉還原而得，但是鐵粉還原方法污染環(huán) 境，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，操作維護費用高，難以連續(xù)化生產(chǎn)。技術(shù)人員曾經(jīng)嘗試用3-硝基苯乙 酮催化氫化的方法制備3-氨基苯乙酮，但是實驗發(fā)現(xiàn)催化氫化過程中很難避免3-硝基苯 乙酮結(jié)構(gòu)上的酮基被還原的副反應(yīng)的發(fā)生，致使目標(biāo)產(chǎn)物的純度不高，純化困難，收率也不 尚。
[0004] 本發(fā)明在3-硝基苯乙酮催化氫化反應(yīng)中加入特制的助劑，避免了 3-硝基苯乙酮 結(jié)構(gòu)上的酮基被還原的副反應(yīng)的發(fā)生，大大提高了轉(zhuǎn)化率和收率，避免了分離副產(chǎn)物的純 化操作。相比較鐵粉還原的方法，不污染環(huán)境，對設(shè)備無腐蝕，操作維護費用低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的是在于提供了一種3-氨基苯乙酮的 合成方法，該方法簡單易行，操作簡便，避免了催化氫化過程中3-硝基苯乙酮結(jié)構(gòu)上的酮 基被還原的副反應(yīng)的發(fā)生，可直接得到高純度的3-氨基苯乙酮具有工藝過程簡單，收率高 的優(yōu)點。
[0006] 本發(fā)明具體通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：
[0007] 本發(fā)明合成3-氨基苯乙酮通過制備一種助劑，在該助劑的作用下將3-硝基苯乙 酮催化氫化得到3-氨基苯乙酮，其合成路線為：
[0008]
[0009] 其中Catalyst為催化劑、Cocatalyst為助劑。
[0010] 本發(fā)明成3-氨基苯乙酮具體包括以下步驟：
[0011] 1)助劑的制備
[0012] 將0· 5~100g硝酸鹽分散溶解到0· 1~2L的有機溶劑中，再加入5~2000g氧 化物或碳酸鹽的納米粉末，在40~59Hz下攪拌超聲10~60min后，將有機溶劑蒸干，在 80~120°C溫度下真空干燥1~10h，最后研磨成尺寸為0. 1~10 μ m的細(xì)粉，獲得助劑；
[0013] 2) 3-氨基苯乙酮的合成
[0014] 在高壓爸中依次加入20~60g 3-硝基苯乙酮、90~160g甲醇、3~4g催化劑和 I. 5~IOg上述助劑，于60~90°C，壓力0· 5~(λ 9MPa下加氫反應(yīng)，保溫反應(yīng)30~45min， 冷卻至室溫，過濾，濾液脫溶即得3-氨基苯乙酮。
[0015] 進一步，步驟⑴中：
[0016] 所述的硝酸鹽為硝酸鐵、硝酸鈷和/或硝酸鎳中的一種；所述的有機溶劑為甲醇、 乙醇、丙醇或丙酮中的一種；所述氧化物為氧化鎂、氧化鈣、三氧化二鋁或二氧化硅中一種； 所述的碳酸鹽碳酸鎂或碳酸鈣。
[0017] 進一步，步驟（2)中所述的催化劑為1%鈀碳、5%鈀碳或10%鈀碳中一種。
[0018] 本發(fā)明還提供了一種助劑的制備方法，具體包括以下步驟：將0. 5~100g硝酸 鹽分散溶解到〇. 1~2L的有機溶劑中，再加入5~2000g氧化物或碳酸鹽的納米粉末，在 40~59Hz下攪拌超聲10~60min后，將有機溶劑蒸干，在80~120°C溫度下真空干燥1~ l〇h，最后研磨成尺寸為0. 1~10 μ m的細(xì)粉。
[0019] 上述制備方法所得助劑也是本發(fā)明要求保護的內(nèi)容。
[0020] 本發(fā)明還提供了上述方法制備得到的助劑在合成3-氨基苯乙酮中的用途。
[0021] 本發(fā)明還提供了上述方法制備得到的助劑作為催化劑助劑的應(yīng)用。
[0022] 本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明所使用的方法避免了催化氫化過程中3-硝基苯乙 酮結(jié)構(gòu)上的酮基被還原的副反應(yīng)的發(fā)生，可直接得到高純度的3-氨基苯乙酮具有工藝過 程簡單，收率高的優(yōu)點。相比較鐵粉還原的方法，不污染環(huán)境，對設(shè)備無腐蝕，操作維護費用 低，可進行大規(guī)模推廣使用。
【具體實施方式】
[0023] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步的說明，以下所述，僅是對本發(fā)明的較佳實施 例而已，并非對本發(fā)明做其他形式的限制，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員可能利用上述揭示 的技術(shù)內(nèi)容加以變更為同等變化的等效實施例。凡是未脫離本發(fā)明方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明 的技術(shù)實質(zhì)對以下實施例所做的任何簡單修改或等同變化，均落在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
[0024] 實施例1
[0025] -種3-氨基苯乙酮的合成方法，其步驟如下：
[0026] (1)助劑的制備：將20g硝酸鈷分散溶解到100mL乙醇中，再加入5g氧化鎂納米 粉末，在40赫茲下攪拌超聲30分鐘后，將乙醇溶劑蒸干，在KKTC溫度下真空干燥10小時， 最后研磨成粒徑為0. 5~2微米的細(xì)粉，得到一種助劑。
[0027] (2)在高壓釜中依次加入40g 3-硝基苯乙酮、160g甲醇、3. 5g 1%鈀碳催化劑和 2g步驟（1)中制備的助劑，于60~70°C，壓力0.5~0.6MPa下加氫反應(yīng)，保溫反應(yīng)45分 鐘，冷卻至室溫，過濾，濾液脫溶即得3-氨基苯乙酮，收率97%。
[0028] 實施例2
[0029] -種3-氨基苯乙酮的合成方法，其步驟如下：
[0030] (1)助劑的制備：將20g硝酸鎳分散溶解到100mL乙醇中，再加入5g氧化鎂納米 粉末，在40赫茲下攪拌超聲30分鐘后，將乙醇溶劑蒸干，在KKTC溫度下真空干燥10小時， 最后研磨成粒徑為0. 5- 2微米的細(xì)粉，得到一種助劑。
[0031] (2)在高壓釜中依次加入40g 3-硝基苯乙酮、160g甲醇、3. 5g 1%鈀碳催化劑和 2g步驟（1)中制備的助劑，于60-70°C，壓力0· 5-0· 6MPa下加氫反應(yīng)，保溫反應(yīng)45分鐘， 冷卻至室溫，過濾，濾液脫溶即得3-氨基苯乙酮，收率95%。
【主權(quán)項】
1. 一種3-氨基苯乙酮的合成方法，其特征在于，包括以下步驟： 1) 助劑的制備 將0. 5~100g硝酸鹽分散溶解到0. 1~2L的有機溶劑中，再加入5~2000g氧化物 或碳酸鹽的納米粉末，在40~59Hz下攪拌超聲10~60min后，將有機溶劑蒸干，在80~ 120°C溫度下真空干燥1~10h，最后研磨成尺寸為0. 1~10 y m的細(xì)粉，獲得助劑； 2) 3-氨基苯乙酮的合成 在高壓爸中依次加入20~60g 3-硝基苯乙酮、90~160g甲醇、3~4g催化劑和1. 5~ IOg上述助劑，于60~90°C，壓力0? 5~0? 9MPa下加氫反應(yīng)，保溫反應(yīng)30~45min，冷卻至 室溫，過濾，濾液脫溶即得3-氨基苯乙酮。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3-氨基苯乙酮的合成方法，其特征在于，步驟⑴中： 所述的硝酸鹽為硝酸鐵、硝酸鈷和/或硝酸鎳中的一種； 所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、丙醇或丙酮中的一種； 所述氧化物為氧化鎂、氧化鈣、三氧化二鋁或二氧化硅中一種； 所述的碳酸鹽碳酸鎂或碳酸鈣。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3-氨基苯乙酮的合成方法，其特征在于，步驟⑵中所 述的催化劑為1%鈀碳、5%鈀碳或10%鈀碳中一種。4. 權(quán)利要求1所述助劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將0. 5~100g硝酸 鹽分散溶解到〇. 1~2L的有機溶劑中，再加入5~2000g氧化物或碳酸鹽的納米粉末，在 40~59Hz下攪拌超聲10~60min后，將有機溶劑蒸干，在80~120°C溫度下真空干燥1~ l〇h，最后研磨成尺寸為0. 1~10 y m的細(xì)粉。5. 權(quán)利要求4所述制備方法得到的助劑。6. 權(quán)利要求5所述的助劑在合成3-氨基苯乙酮中的應(yīng)用。7. 權(quán)利要求5所述的助劑作為催化劑助劑的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種3-氨基苯乙酮的合成方法，包括步驟：(1)助劑的制備：將硝酸鹽分散溶解到有機溶劑中，再加入氧化物或碳酸鹽的納米粉末，攪拌超聲后，將有機溶劑蒸干，真空干燥，研磨成細(xì)粉，得一種助劑；(2)在高壓釜中依次加入3-硝基苯乙酮、甲醇、催化劑和助劑，于一定溫度和壓力下加氫反應(yīng)，保溫反應(yīng)一定時間，冷卻至室溫，過濾，濾液脫溶即得3-氨基苯乙酮。該方法轉(zhuǎn)化率高、操作簡便、收率高、成本低、易于工業(yè)化生產(chǎn)，安全環(huán)保。
【IPC分類】C07C221/00, B01J27/25, C07C225/22
【公開號】CN105017038
【申請?zhí)枴緾N201510390347
【發(fā)明人】游海軍, 劉昱, 寧凡, 陳 勝, 鄭卓, 于巧璐, 牛小斌, 李 誠
【申請人】武漢瑞凱興科技有限公司
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年7月6日