一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，尤其涉及一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽，具體來(lái)說(shuō)是一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]月桂酰精氨酸乙酯鹽酸鹽是一種食品添加劑，具有抗細(xì)菌，酵母和霉菌活性的廣譜性，因此它能作為一種有效的防腐劑在食品業(yè)廣泛應(yīng)用；而月桂酰精氨酸鹽酸鹽是合成月桂酰精氨酸乙酯鹽酸鹽的關(guān)鍵中間體，與此同時(shí)月桂酰精氨酸是制定月桂酰精氨酸乙酯鹽酸鹽工藝標(biāo)準(zhǔn)中的一個(gè)關(guān)鍵雜質(zhì)，因此對(duì)月桂酰精氨酸鹽酸鹽的合成研究具有重要的意義。
[0003]專利EP1264591A2以L-精氨酸為原料，異丙醇和水為混合溶劑，月桂酰氯為?；噭?，氫氧化鈉水溶液作為堿來(lái)合成月桂酰精氨酸。
[0004]上述專利的制備方法存在如下的缺點(diǎn):(1)堿性條件下，月桂酰氯在水中易水解為月桂酸；(2) L-精氨酸要比L-精氨酸鹽酸鹽的保存條件苛刻；(3)用氫氧化鈉作堿會(huì)和縮合反應(yīng)脫去的小分子氯化氫反應(yīng)生成水，進(jìn)一步促進(jìn)酰氯的水解。
[0005]專利JP2009222710以L-精氨酸為原料，月桂酸為?；噭邷胤磻?yīng)5小時(shí)，用水重結(jié)晶來(lái)得到月桂酰精氨酸。
[0006]上述專利的制備方法存在如下的缺點(diǎn):(I)L-精氨酸要比L-精氨酸鹽酸鹽的保存條件苛刻；(2)用水重結(jié)晶難以得到月桂酰精氨酸；(3)溫度過(guò)高，不利于工藝放大。
[0007]專利JPl 1228527以L-精氨酸為原料，月桂酰氯為酰化試劑，用水作溶劑，氫氧化鈉作為堿來(lái)得到月桂酰精氨酸。
[0008]上述專利的制備方法存在如下的缺點(diǎn):(1)堿性條件下，月桂酰氯在水中易水解為月桂酸；(2) L-精氨酸要比L-精氨酸鹽酸鹽的保存條件苛刻；(3)用氫氧化鈉作堿會(huì)和縮合反應(yīng)拖去的小分子氯化氫反應(yīng)生成水，進(jìn)一步促進(jìn)酰氯的水解。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，所述的這種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法解決了現(xiàn)有技術(shù)中的制備方法產(chǎn)物易水解、原料保存條件苛刻、反應(yīng)溫度高、產(chǎn)物不易純化的技術(shù)問(wèn)題。
[0010]本發(fā)明提供了一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，包括如下步驟:
1)按照重量比稱取L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯，L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯的摩爾比為1:1-100:1-100 ;所述的堿為碳酸鹽、碳酸氫鹽、醋酸鹽、含氮雜環(huán)胺或(:3_(:2。的脂肪胺；
2)在堿的作用下，L-精氨酸鹽酸鹽與月桂酰氯在第一有機(jī)溶劑中進(jìn)行縮和反應(yīng)，溫度控制在-60°C ~100°C，攪拌條件下反應(yīng)l_24h后，所得的反應(yīng)液抽濾、濃縮、旋蒸除去有機(jī)溶劑后，將得到的粗品用第二有機(jī)溶劑重結(jié)晶，得到月桂酰精氨酸鹽酸鹽。
[0011]進(jìn)一步的，所述的第一有機(jī)溶劑為鹵代烷烴類有機(jī)溶劑、醚類有機(jī)溶劑或脂類有機(jī)溶劑，所述的第一有機(jī)溶劑使用量為月桂酰氯體積的1-100倍。
[0012]進(jìn)一步的，所述的鹵代烷烴類有機(jī)溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿，醚類有機(jī)溶劑為四氫呋喃、石油醚或乙醚，脂類有機(jī)溶劑為乙酸乙酯。
[0013]進(jìn)一步的，重結(jié)晶所用的第二有機(jī)溶劑為烷烴類有機(jī)溶劑、鹵代烷烴類有機(jī)溶劑、醚類有機(jī)溶劑或脂類有機(jī)溶劑，所述的第二有機(jī)溶劑使用量為月桂酰氯體積的1-50倍。
[0014]進(jìn)一步的，所述的烷烴類有機(jī)溶劑為正己烷，鹵代烷烴類有機(jī)溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿，醚類有機(jī)溶劑為四氫呋喃、石油醚或乙醚，脂類有機(jī)溶劑為乙酸乙酯。
[0015]進(jìn)一步的，L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯的摩爾比為1:2-80:2-80。
[0016]進(jìn)一步的，所述的碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鋰，所述的碳酸氫鹽為碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，所述的醋酸鹽為醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸鋰，所述的含氮雜環(huán)胺為吡啶，所述的C3-C2。的脂肪胺為三乙胺或三丁胺。
[0017]進(jìn)一步的，所述的第一有機(jī)溶劑使用量為月桂酰氯體積的5-40倍。
[0018]進(jìn)一步的，所述的縮合反應(yīng)的溫度為-50-80°C，反應(yīng)時(shí)間為3_15h。
[0019]進(jìn)一步的，所述的L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯的摩爾比為1:1-10:1-10 ;縮合反應(yīng)所用的有機(jī)溶劑為氯仿或四氫呋喃；縮合反應(yīng)的溫度為-30-50°C，時(shí)間為5-12h。
[0020]月桂酰精氨酸鹽酸鹽是合成月桂酰精氨酸乙酯鹽酸鹽的關(guān)鍵中間體；同時(shí)，月桂酰精氨酸乙酯鹽酸鹽游離后得到的月桂酰精氨酸是月桂酰精氨酸乙酯鹽酸鹽工藝標(biāo)準(zhǔn)中的一個(gè)關(guān)鍵雜質(zhì)。本發(fā)明是采用L-精氨酸鹽酸鹽，經(jīng)與月桂酰氯在堿性條件下的縮合反應(yīng)得月桂酰精氨酸鹽酸鹽。
[0021]本發(fā)明的制備方法中，由于月桂酰精氨酸鹽酸鹽水溶性很好，因此需要選擇合適的有機(jī)溶劑重結(jié)晶來(lái)純化。
[0022]本發(fā)明和已有技術(shù)相比，其技術(shù)進(jìn)步是顯著的。本發(fā)明克服了原有制備方法中存在的易水解、原料保存條件苛刻、反應(yīng)溫度高、產(chǎn)物不易純化等技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明的制備方法，反應(yīng)條件溫和，原料易得且易保存，反應(yīng)條件易于控制和操作，因此便于規(guī)?；a(chǎn)。
[0023]
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步闡述，但并不限制本發(fā)明。
[0025]本發(fā)明的各實(shí)施例中所述原材料如無(wú)特別說(shuō)明，均能從公開商業(yè)途徑購(gòu)買得到。
[0026]實(shí)施例1
一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，具體包括如下步驟:
L-精氨酸鹽酸鹽(2.0g)溶于30ml氯仿中，用加料漏斗加入三乙胺3.0ml，接著再用加料漏斗逐滴加入2.2ml月桂酰氯，25°C攪拌10h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾，隨后旋蒸除有機(jī)溶劑后得到粗品，粗品用正己烷重結(jié)晶，即得到純凈的產(chǎn)品月桂酰精氨酸鹽酸鹽1.9g。
[0027]上述縮合反應(yīng)所用的L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯按摩爾比計(jì)算，即L-精氨酸鹽酸鹽:堿:月桂酰氯約為1:3:1。
[0028]上述縮合反應(yīng)所用的有機(jī)溶劑氯仿的使用量為月桂酰氯體積的13.8倍。
[0029]實(shí)施例2 一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，具體包括如下步驟:
L-精氨酸鹽酸鹽(2.0g)溶于30ml氯仿中，用加料漏斗加入三乙胺2.0ml，隨后再用加料漏斗逐滴加入2.2ml月桂酰氯，25°C攪拌10h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾，隨后旋蒸除有機(jī)溶劑后得到粗品，粗品用石油醚重結(jié)晶，即得到純凈的產(chǎn)品月桂酰精氨酸鹽酸鹽1.9g。
[0030]上述縮合反應(yīng)所用的L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯按摩爾比計(jì)算，即L-精氨酸鹽酸鹽:堿:月桂酰氯約為1:2:1 ；
上述縮合反應(yīng)所用的有機(jī)溶劑氯仿的使用量為月桂酰氯體積的13.8倍。
[0031]
實(shí)施例3
一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，具體包括如下步驟:
L-精氨酸鹽酸鹽(2.0g)溶于30ml 二氯甲烷中，用加料漏斗加入三丁胺2.0ml，隨后再用加料漏斗逐滴加入2.2ml月桂酰氯，25°C攪拌10h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾，隨后旋蒸除有機(jī)溶劑后得到粗品，粗品用正己烷重結(jié)晶，即得到純凈的產(chǎn)品月桂酰精氨酸鹽酸鹽2.lg。
[0032]上述縮合反應(yīng)所用的L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯按摩爾比計(jì)算，即L-精氨酸鹽酸鹽:堿:月桂酰氯約為1:2.3:1 ；
上述縮合反應(yīng)所用的有機(jī)溶劑二氯甲烷的使用量為月桂酰氯體積的13.8倍。
[0033]
實(shí)施例4
一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，具體包括如下步驟:
L-精氨酸鹽酸鹽(2.0g)溶于30ml 二氯甲烷中，用加料漏斗加入吡啶2.0ml，隨后再用加料漏斗逐滴加入2.2ml月桂酰氯，25°C攪拌10h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾，隨后旋蒸除有機(jī)溶劑后得到粗品，粗品用正己烷重結(jié)晶，即得到純凈的產(chǎn)品月桂酰精氨酸鹽酸鹽2.lg。
[0034]上述縮合反應(yīng)所用的L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯按摩爾比計(jì)算，即L-精氨酸鹽酸鹽:堿:月桂酰氯約為1:2.6:1 ；
上述縮合反應(yīng)所用的有機(jī)溶劑二氯甲烷的使用量為月桂酰氯體積的13.8倍。
[0035]以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說(shuō)明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案所做的任何等效變化，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，其特征在于包括如下步驟: O按照重量比稱取L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯，L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯的摩爾比為1:1-100:1-100 ;所述的堿為碳酸鹽、碳酸氫鹽、醋酸鹽、含氮雜環(huán)胺或(:3-(:2。的脂肪胺； 2)在堿的作用下，L-精氨酸鹽酸鹽與月桂酰氯在第一有機(jī)溶劑中進(jìn)行縮合反應(yīng)，溫度控制在-60°C ~100°C，攪拌條件下反應(yīng)l_24h后，所得的反應(yīng)液抽濾、濃縮、旋蒸除去有機(jī)溶劑后，將得到的粗品用第二有機(jī)溶劑重結(jié)晶，得到月桂酰精氨酸鹽酸鹽。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述的第一有機(jī)溶劑為齒代烷烴類有機(jī)溶劑、醚類有機(jī)溶劑或脂類有機(jī)溶劑，所述的第一有機(jī)溶劑使用量為月桂酰氯體積的1-100倍。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述的鹵代烷烴類有機(jī)溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿，醚類有機(jī)溶劑為四氫呋喃、石油醚或乙醚，脂類有機(jī)溶劑為乙酸乙酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:重結(jié)晶所用的第二有機(jī)溶劑為烷烴類有機(jī)溶劑、齒代烷烴類有機(jī)溶劑、醚類有機(jī)溶劑或脂類有機(jī)溶劑，所述的第二有機(jī)溶劑使用量為月桂酰氯體積的1-50倍。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述的烷烴類有機(jī)溶劑為正己烷，齒代烷烴類有機(jī)溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿，醚類有機(jī)溶劑為四氫呋喃、石油醚或乙醚，脂類有機(jī)溶劑為乙酸乙酯。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯的摩爾比為1:2-80:2-80。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述的碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鋰，所述的碳酸氫鹽為碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，所述的醋酸鹽為醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸鋰，所述的含氮雜環(huán)胺為吡啶，所述的C3-C2。的脂肪胺為三乙胺或三丁胺。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述的第一有機(jī)溶劑使用量為月桂酰氯體積的5-40倍。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述的縮合反應(yīng)的溫度為-50-80°C，反應(yīng)時(shí)間為3-15h。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述的L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯的摩爾比為1:1-10:1-10 ;縮合反應(yīng)所用的有機(jī)溶劑為氯仿或四氫呋喃；縮合反應(yīng)的溫度為_30-50°C，時(shí)間為5-12h。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種月桂酰精氨酸鹽酸鹽的制備方法，按照重量比稱取L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯，L-精氨酸鹽酸鹽、堿與月桂酰氯的摩爾比為1:1-100:1-100；所述的堿為碳酸鹽、碳酸氫鹽、醋酸鹽、含氮雜環(huán)胺或C3-C20的脂肪胺；在堿的作用下，L-精氨酸鹽酸鹽與月桂酰氯在第一有機(jī)溶劑中進(jìn)行縮合反應(yīng)，溫度控制在-60℃-100℃，攪拌條件下反應(yīng)1-24h后，所得的反應(yīng)液抽濾、濃縮、旋蒸除去有機(jī)溶劑后,將得到的粗品用第二有機(jī)溶劑重結(jié)晶，得到月桂酰精氨酸鹽酸鹽。本發(fā)明的制備方法反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便。
【IPC分類】C07C277/08, C07C279/36
【公開號(hào)】CN105037216
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510473233
【發(fā)明人】吳范宏, 吳闖, 汪忠華, 蘇飛飛, 巫輔龍, 李丹丹
【申請(qǐng)人】上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院
【公開日】2015年11月11日
【申請(qǐng)日】2015年8月5日