一種高純度百里香酚的制備方法
【專利說明】一種高純度百里香酚的制備方法發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種以A1-MCM-41分子篩為催化劑，催化以異丙醇為異丙基化試劑的原料與間甲酚反應，來制備百里香酚的新方法。
【背景技術(shù)】
[0002]百里香酚是一種白色至淡黃色的半透明結(jié)晶，最初是從百里草中分離得到，也因此而得名。百里香酚又被稱為麝香草酚，化學命名為2-異丙基-5-甲基苯酚，英文名為
2-1sopropyl-5-methylphenol，化學式為CltiH14O,分子量為150.22。百里香酸在常溫下為結(jié)晶性粉末，沸點為233 °C，熔點為48-51 °C。百里香酚具有百里草或麝香草的特殊香氣，是制備薄荷腦的一種重要原料。它具有防腐性，且毒性低于苯酚，具有藥用價值，可用于口腔衛(wèi)生品中；它還具有抗真菌和寄生蟲功能，可用來處理傷口，儲存解剖標本等；由于它具有酚類氣味，也經(jīng)常應用于驅(qū)蟲劑的制備領(lǐng)域。此外，除了最常使用的藥物領(lǐng)域，百里香酚還可以作為制備抗氧化劑的添加劑，也可以作為鑒定氧化鈦用的特殊試劑及百里香酚蘭的對比基準等。
[0003]合成百里香酚研究較多的路線是從間甲酚出發(fā)，用間甲酚和各種異丙基化試劑，如丙稀、異丙醇或異丙基鹵化物等通過F-C反應得到，這種反應的副產(chǎn)物相對較多。Mash i r οN.等將商業(yè)γ-Al2O3在不同氣體中不同溫度下重新焙燒得到各種單一金屬氧化物催化劑來催化異丙化反應使反應過程副產(chǎn)物有所減少。也有科學家H.Grabowska等以含Cr、S1、K氧化物的鐵作為催化劑來優(yōu)化反應(Research on Chemistry Intermediates, 2001,27(3): 281-285)，但是終產(chǎn)物的得率不高，而且純度也有待于提升。至于如何利用間甲酚與異丙醇直接由分子篩催化劑A1-MCM-41來制備百里香酚的則鮮見報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是要解決上述不足而提供一種利用間甲酚與常見易得的異丙醇通過分子篩催化劑A1-MCM-41來制備百里香酚并優(yōu)化工藝條件以獲得更好的純度和選擇性得率的方法。
[0005]為了達到上述目的，本發(fā)明提供了一種高純度百里香酚的的制備方法，包括工序如下:1)將500g分子篩催化劑均勻填充到5L反應釜中，采用電加熱法使反應釜整體升溫到250度至350度；
2)溫度恒定后，將異丙基化試劑:間甲酚按照摩爾比0.7:1~2.0:1的比例混合好作為原料，投入到反應釜中，密閉后開始進行反應；
3)反應進行10-60min后，取出反應產(chǎn)物過濾后，在上述產(chǎn)物中加入一定量的有機溶劑萃取3次、干燥、濃縮后得到終產(chǎn)物百里香酚，最終整個過程的百里香酚選擇性得率達到98%以上。
[0006]其中，所述的催化劑為分子篩催化劑A1-MCM-41，所述的異丙基化試劑是異丙醇，所述的萃取用有機溶劑為乙酸乙酯或乙酸丁酯。
[0007]在整個制備過程中，反應可控、產(chǎn)物純度好，百里香酚的選擇性得率高。具備以上優(yōu)點，本發(fā)明在百里香酚的生產(chǎn)和制備過程中，具備極大的指導和應用價值。
【具體實施方式】
[0008]實施例1
I)將500g分子篩催化劑A1-MCM-41加入到5L的反應釜中，采用電加熱法使反應釜整體升溫到300 °C。
[0009]2)待反應釜加熱到300°C，而且溫度恒定后，將異丙醇:間甲酚按照摩爾比1.2:1的比例混合好原料共計1000g，投入反應釜后密閉，開始反應。
[0010]3)反應進行20min后，取出反應產(chǎn)物后過濾，在上述產(chǎn)物中加入100g的乙酸乙酯先萃取I次，再使用400g乙酸乙酯萃取2次，將三次萃取所得加總。
[0011]4)將上述萃取后液體用無水硫酸鈉干燥處理后濃縮，獲得百里香酚771ml。通過儀器檢測，最終產(chǎn)品的百里香酚選擇性得率達到98.3%。
[0012]實施例2
I)將500g分子篩催化劑A1-MCM-41加入到5L的反應釜中，采用電加熱法使反應釜整體升溫到320 °C。
[0013]2)待反應釜加熱到320°C，而且溫度恒定后，將異丙醇:間甲酚按照摩爾比1.4:1的比例混合好原料共計1000g，投入反應釜后密閉，開始反應。
[0014]3)反應進行30min后，取出反應產(chǎn)物后過濾，在上述產(chǎn)物中加入100g的乙酸乙酯先萃取I次，再使用400g乙酸乙酯萃取2次，將三次萃取所得加總。
[0015]4)將上述萃取后液體用無水硫酸鈉干燥處理后濃縮，獲得百里香酚739ml。通過儀器檢測，最終產(chǎn)品的百里香酚選擇性得率達到98.0%。
【主權(quán)項】
1.一種高純度百里香酚的制備方法，其特征在于包括以下工序: 1)將500g分子篩催化劑均勻填充到5L反應釜中，采用電加熱法使反應釜整體升溫到250度至350度； 2)溫度恒定后，將異丙基化試劑:間甲酚按照摩爾比0.7:1~2.0:1的比例混合好作為原料，投入到反應釜中，密閉后開始進行反應； 3)反應進行10-60min后，取出反應產(chǎn)物過濾后，在上述產(chǎn)物中加入一定量的有機溶劑萃取3次、干燥、濃縮后得到終產(chǎn)物百里香酚，最終整個過程的百里香酚選擇性得率達到98%以上。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述高純度百里香酚的制備方法，其特征在于步驟I)中的催化劑為分子篩 A1-MCM-41。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述高純度百里香酚的制備方法，其特征在于步驟2)中的異丙基化試劑是異丙醇。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述高純度百里香酚的制備方法，其特征在于步驟3)中的萃取用的有機溶劑為乙酸乙酯或乙酸丁酯。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種異丙基化間甲酚制備百里香酚的方法。本發(fā)明是以分子篩為催化劑，將原料間甲酚與異丙基化試劑異丙醇按照一定的比例添加到反應釜中，在一定溫度下催化反應生成百里香酚及其異構(gòu)體，其中百里香酚的選擇性得率可達98%以上。本發(fā)明具備催化劑催化效率高、原料來源廣泛、產(chǎn)品選擇性收率好、工業(yè)生產(chǎn)易操作等特點。在百里香酚的生產(chǎn)制備中，具有極大的指導和應用價值。
【IPC分類】C07C39/06, C07C37/11
【公開號】CN105061153
【申請?zhí)枴緾N201510550151
【發(fā)明人】侯穎
【申請人】侯穎
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年9月1日