一種可連續(xù)制備百里香酚的方法
【專利說明】一種可連續(xù)制備百里香酚的方法 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種以管式反應(yīng)器為反應(yīng)容器，以分子篩A1-MCM-41為催化劑，催化 異丙醇與間甲酚反應(yīng)，可無間斷連續(xù)生產(chǎn)制備百里香酚的新方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 百里香酚是一種白色至淡黃色的半透明結(jié)晶，最初是從百里草中分離得到，也因 此而得名。百里香酚又被稱為麝香草酚，化學(xué)命名為2-異丙基-5-甲基苯酚，英文名為 2-isopropyl-5-methylphenol，化學(xué)式為C1()H140,分子量為150. 22。百里香酸在常溫下為結(jié) 晶性粉末，沸點為233 °C，熔點為48-51 °C。百里香酚具有百里草或麝香草的特殊香氣，是 制備薄荷腦的一種重要原料。它具有防腐性，且毒性低于苯酚，具有藥用價值，可用于口腔 衛(wèi)生品中；它還具有抗真菌和寄生蟲功能，可用來處理傷口，儲存解剖標(biāo)本等；由于它具有 酚類氣味，也經(jīng)常應(yīng)用于驅(qū)蟲劑的制備領(lǐng)域。此外，除了最常使用的藥物領(lǐng)域，百里香酚還 可以作為制備抗氧化劑的添加劑，也可以作為鑒定氧化鈦用的特殊試劑及百里香酚蘭的對 比基準(zhǔn)等。
[0003] 合成百里香酚研究較多的路線是從間甲酚出發(fā)，用間甲酚和各種異丙基化試劑， 如丙稀、異丙醇或異丙基鹵化物等通過F-C反應(yīng)得到，這種反應(yīng)的副產(chǎn)物相對較多。Mash i r 〇 N.等將商業(yè)Y-Al2O3在不同氣體中不同溫度下重新焙燒得到各種單一金屬氧化物催化劑 來催化異丙化反應(yīng)使反應(yīng)過程副產(chǎn)物有所減少。也有科學(xué)家H. Grabowska等以含Cr、Si、 K氧化物的鐵作為催化劑來優(yōu)化反應(yīng)（Research on Chemistry Intermediates, 2001， 27(3): 281-285)，但是終產(chǎn)物的得率不高，而且純度也有待于提升。至于如何利用管式反 應(yīng)器、采用分子篩催化劑、無間斷的催化間甲酚與異丙醇連續(xù)制備百里香酚的方法則鮮見 報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是要解決上述不足而提供一種利用管式反應(yīng)器作為反應(yīng)容器，將間 甲酚與異丙醇通過恒流蠕動栗無間斷進料，到填充分子篩催化劑A1-MCM-41的管式反應(yīng)器 中進行反應(yīng)，從而連續(xù)制備百里香酚同時也獲得更好選擇性得率的方法。
[0005] 為了達到上述目的，本發(fā)明提供了一種可連續(xù)制備百里香酚的方法，包括工序如 下： 1) 將一定量的分子篩催化劑均勻充滿到反應(yīng)容器中，采用電熱帶法使反應(yīng)容器升溫到 240度至320度； 2) 待溫度恒定后，將異丙基化試劑：間甲酚按照摩爾比0.7:1~1. 5:1的比例混合好作 為原料，采用恒流蠕動栗按照0. 5-1. 5h 1的空速緩慢進樣到反應(yīng)容器中，開始反應(yīng)； 3) 反應(yīng)進行10_60min后，開始收集反應(yīng)產(chǎn)物，按照每30min取樣一次產(chǎn)物的要求，共計 取樣10次； 4) 將每次取樣所得的反應(yīng)產(chǎn)物中加入一定量的有機溶劑萃取、干燥、濃縮后得到終產(chǎn) 物百里香酚，最終整個過程的百里香酚選擇性得率都達到99%以上。
[0006] 其中，所述的催化劑為分子篩A1-MCM-41，所述的反應(yīng)容器為管式反應(yīng)器，所述的 異丙基化試劑是異丙醇，所述的萃取用有機溶劑為乙酸乙酯。
[0007] 在整個制備過程中，反應(yīng)連續(xù)、可控，催化劑催化效率好，產(chǎn)物百里香酚的選擇性 得率高。具備以上優(yōu)點，本發(fā)明在百里香酚的工業(yè)化生產(chǎn)和制備過程中，具備極大的指導(dǎo)和 應(yīng)用價值。
【具體實施方式】
[0008] 實施例1 : 1) 將一定量的分子篩催化劑均勻充滿到管式反應(yīng)器中，采用電熱帶法使反應(yīng)容器升溫 到 300。。； 2) 待溫度恒定后，將異丙醇：間甲酚按照摩爾比1. 2:1的比例混合好作為原料，采用恒 流蠕動栗按照〇. 8h 1的空速緩慢進樣到管式反應(yīng)器中，開始反應(yīng)； 3) 反應(yīng)進行20min后，開始收集反應(yīng)產(chǎn)物，按照每30min取樣一次產(chǎn)物的要求，共計取 樣10次； 4) 將每次取樣所得的反應(yīng)產(chǎn)物中加入一定量的乙酸乙酯萃取后，再加入無水硫酸鈉干 燥后濃縮得到終產(chǎn)物百里香酚，經(jīng)檢測整個過程的百里香酚選擇性得率如下表所示：
【主權(quán)項】
1. 一種可連續(xù)制備百里香酚的方法，其特征在于包括以下工序： 1) 將一定量的分子篩催化劑均勻充滿到反應(yīng)容器中，采用電熱帶法使反應(yīng)容器升溫到 240度至320度； 2) 待溫度恒定后，將異丙基化試劑：間甲酚按照摩爾比0.7:1~1. 5:1的比例混合好作 為原料，采用恒流蠕動栗按照0. 5-1. 5h 1的空速緩慢進樣到反應(yīng)容器中，開始反應(yīng)； 3) 反應(yīng)進行10_60min后，開始收集反應(yīng)產(chǎn)物，按照每30min取樣一次產(chǎn)物的要求，共計 取樣10次； 4) 將每次取樣所得的反應(yīng)產(chǎn)物中加入一定量的有機溶劑萃取、干燥、濃縮后得到終產(chǎn) 物百里香酚，最終整個過程的百里香酚選擇性得率都達到99%以上。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述可連續(xù)制備百里香酚的方法，其特征在于步驟1)中的催化劑為 分子篩A1-MCM-41，反應(yīng)容器為管式反應(yīng)器。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述可連續(xù)制備百里香酚的方法，其特征在于步驟2)中的異丙基化 試劑是異丙醇。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述可連續(xù)制備百里香酚的方法，其特征在于步驟4)中的萃取用的 有機溶劑為乙酸乙酯。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種可以連續(xù)生產(chǎn)制備百里香酚的方法。本發(fā)明是以管式反應(yīng)器為反應(yīng)容器，通過把間甲酚和一定配比的異丙基化試劑異丙醇二者混合作為原料，使用恒流蠕動泵進料到管式反應(yīng)器后，在一定溫度下可連續(xù)催化反應(yīng)生成終產(chǎn)物百里香酚的新方式。本發(fā)明具備可無間斷連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)、催化劑催化效率好、產(chǎn)品選擇性得率高等特點。在百里香酚的工業(yè)化生產(chǎn)制造上，具有很高的應(yīng)用價值。
【IPC分類】C07C39/06, C07C37/16
【公開號】CN105061154
【申請?zhí)枴緾N201510550148
【發(fā)明人】侯穎
【申請人】侯穎
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年9月1日