到大約309mg(71%)的深紫色粉末。該化合物的1H NMR波譜顯示出變寬的峰但是相當(dāng)窄的范圍，并似乎最符合該化合物的至少兩種異構(gòu)體， 最可能是CjPCs對(duì)稱分子。1HNMR(苯-d6,20°C) = -5. 76,-2. 30,0.10,0.58,0.87， 0? 99,1. 25,2. 52,2. 70,3. 25,3. 94,4. 45,4. 52,5. 62,5. 84,6. 09,6. 53,8. 30,10. 51。
[0236] 實(shí)施例7制備雙[(三甲基甲硅烷基）甲基]亞鐵[2, 6-二乙?；拎るp（2-甲 基苯基亞胺）[下文稱（2'6Me2PDI)Fe(CH2SiMe3)2]
[0237] 在惰性氛圍中，在20mL閃爍管中裝入0.443g(l.OOmmol)的（2'6Me2PDI)FeCl2。添 加戊烷（~IOmL)形成淤漿。將溶液冷卻至-35°C保持大約30分鐘，在該時(shí)間之后逐滴 添加LiCH2SiMe3O). 188g，2.00mm〇l)的戊烷溶液。黃色淤漿在升溫時(shí)變?yōu)樯钭仙⒎?應(yīng)在室溫?cái)嚢?-2小時(shí)，然后使其過(guò)濾通過(guò)Celite"，并將溶液轉(zhuǎn)移至新的20mL閃爍管中。 將2'6fe2PDI(0. 379g，I.OOmmol)的戊烷淤漿逐滴添加到攪拌的溶液中。紫色溶液立即變?yōu)?深紫羅蘭色。將該混合物在室溫?cái)嚢?-2小時(shí)。然后將混合物冷卻至-35°C并過(guò)濾得到 0.425g(71%)的（2'6Me2PDI)Fe(CH2SiMe3)2，其為順磁性深紫色結(jié)晶固體。
[0238] 實(shí)施例8制備[2,6-二異丙基4-{出)-1-[6-{[(11?)-1-1-叔丁基乙基]乙烷亞 氨基（ethanimidoyl)}-2_吡啶基]乙叉}苯胺]溴化亞鐵
[0239] 8. 1制備I- {6- [(2, 6- 二異丙基苯基）乙燒亞氣基]_2-吡陡基}乙酬 (ethanone)〇
[0240] 在250mL圓底燒瓶中裝入5. 00g(30. 64mmol)的2, 6-二乙?；拎ぁ?6. 00g(33. 84mmol)的2, 6-二異丙基苯胺、和IOOmL甲醇。添加催化量的對(duì)-甲苯磺酸，并 使反應(yīng)混合物回流過(guò)夜。然后將反應(yīng)混合物冷卻至大約35°C至40°C并過(guò)濾以移除2, 6-雙 [1-(2, 6-二異丙基苯基亞氨基）乙基]吡啶。然后將反應(yīng)溶液置于0°C達(dá)24小時(shí)，過(guò)濾固 體，得到4.25g(43%)為黃色粉末的所需產(chǎn)物。1HNMR(苯-d6,20°C) =L21-L14(2d， 12H，CH2CH3)，2. 19 (s，3H，CH3)，2. 52 (s，3H，CH3)，2. 88 (s印，2H，CH2CH3)，7. 05-7. 13(m，3H，Ar)和CH2CH3)，7. 21 (t，1H，p-py)，7. 94 (d，1H，py)，8. 45 (d，1H，py)。
[0241] 8. 2制備2, 6_二異丙基_N_[ (E)-I-(6-{[(IR)-I-叔丁基乙基]乙燒亞氛基}_2 吡啶基）乙叉]苯胺。
[0242] 在圓底燒瓶中裝入3. 10克（9. 61mmol)的1-{6-[(2,6_二異丙基苯基）乙烷亞 氨基]-2-吡啶基}_1_乙酮、1.5g的（R)-(-)-2-氨基-3-甲基丁烷（1.5當(dāng)量）、100mL 甲醇、和催化量的對(duì)-甲苯磺酸。使反應(yīng)混合物回流過(guò)夜進(jìn)入包含硫酸鈉的Dean-Stark 分水器，然后冷卻至〇°C并過(guò)濾。用冷甲醇洗滌白色粉末，在高真空管路上干燥過(guò)夜，得到 2. 95g(76% )的所需化合物。1HNMR(苯-d6,20°C) :S= 〇? 96(s，9H，tBu)，I. 08-1. 16(2dd， 12H，CH2CH3)，2. 20 (s，3H，CH3)，2. 25 (s，3H，CH3)，2. 88 (2sep，2H，CH2CH3)，2. 94 (s，3H， tBuCHCH3)^. 30(q, 1H,tBu-CH-CH3),?. 11-7. 16(m,3H,Ar),7. 21 (t, 1H,p-py), 8. 28(d, 1H, py)，8. 39(d，1H，py)。
[0243] 8. 3 制備[2, 6_ 二異丙基-N-{(E)-1_[6_{[(IR)-1-1-叔丁基乙基]乙燒亞氛 基}-2-吡啶基]乙叉}苯胺]溴化亞鐵。
[0244] 在惰性氛圍中，在圓底燒瓶中裝入2. 5g(6. 61mmol)的2, 6-二異丙 基-N- {(E) -I-[6- {[ (IR) -1-叔丁基乙基]乙燒亞氨基} -2-吡啶基]乙叉}苯胺、I. 33g(6. 60mmol)的FeBrjP50mL的THF。將反應(yīng)攪拌12小時(shí)，然后添加等體積的戊烷， 使所需產(chǎn)物沉淀出來(lái)，在燒結(jié)玻璃漏斗上收集該產(chǎn)物，并在減壓下干燥得到3. 6g(94% )的 藍(lán)色順磁性粉末。1HNMR(CD2Cl2, 2(TC) :S=-19. 43,-15. 21，-11. 97,-7. 08,-4. 52,-2. 59 ,-1. 40,5. 47,14. 51,16. 52,23. 15,44. 85,70. 32,83. 38,187. 03〇
[0245] 實(shí)施例9使用（THF)2Mg(丁二烯）作為還原劑制備2'6lfr2PDIFe(丁二烯）
[0246] 進(jìn)行類似于實(shí)施例1所示的用于2'6Me2FeroiBr2的過(guò)程以制備2'6iprfFeroiBr2。在 惰性氛圍中，將包含 〇? 200g(0. 29mmol)的 2'6lfr2PDIFeBrjP0? 095g(0. 43mmol，L5 當(dāng)量） 的（THF)2Mg(丁二烯）的閃爍管放在具有攪拌棒的攪拌板上。在攪拌的同時(shí)，添加IOmL 二乙基醚，得到紅色溶液。攪拌反應(yīng)10分鐘，然后添加5mL戊烷并將反應(yīng)混合物過(guò)濾通 過(guò)CeliteK。移除揮發(fā)物，將剩余物放進(jìn)盡可能少的二乙基醚中，并將其放在35°C的冷凍 機(jī)中達(dá)12小時(shí)。過(guò)濾，在燒結(jié)玻璃漏斗上留下0. 120g(70% )的紅色粉末，鑒定該粉末為 2'6ipr2PDIFe( 丁二烯）。
[0247]實(shí)施例10-14伸用本發(fā)明金屬絡(luò)合物講行的氫化硅烷化反應(yīng)
[0248] 實(shí)施例IOMv1D12qMv1 和MD15DH3QM的交聯(lián)
[0249] 在惰性氛圍中，向閃爍管中添加I.Og的MvlD120Mvl和44mg的MD15DH3QM，其中Mvl是 乙烯基二甲基Si02/2。準(zhǔn)備另一個(gè)閃爍管，其中包含2mg[ (2'6Me2roi)Fe(N2) ]2[y- (N2)]溶解 于200mg醚的原料溶液。立即將催化劑溶液添加到I.Og的MvlD120Mvl和44mg的MD15DH3QM的 1克攪拌溶液中。溶液幾乎立即形成凝膠并變?yōu)楣腆w。該凝膠化無(wú)法區(qū)別于對(duì)于使用相同 甲硅烷基氫化物和不飽和化合物但是利用常規(guī)鉑催化劑的反應(yīng)所觀察到的現(xiàn)象。
[0250] 實(shí)施例111-辛烯與甲基雙（三甲基甲硅烷氧基）硅烷（MDhM)的氫化硅烷化反應(yīng)
[0251] 在充滿氮?dú)獾母稍锵鋬?nèi)，向閃爍管中添加150mg(1.33mmol)的1-辛烯和 229mg(1.03mmol)的MDHM。向單獨(dú)的閃爍管中添加 5mg的[(2'6Me2roi)Fe(N2)]2[y-(N2)]和 200mg甲苯。向稀經(jīng)和硅烷的攪拌溶液中添加19mg的催化劑溶液（0. 48mg，相對(duì)于硅烷為 0.1摩爾％)。使反應(yīng)在干燥箱中在室溫?cái)嚢杓s1小時(shí)。觀察到1HNMR中與Si-H有關(guān)的 共振在反應(yīng)進(jìn)行的過(guò)程中消失，并出現(xiàn)在0. 41ppm處的可指認(rèn)為與硅相連的亞甲基的新共 振高場(chǎng)，得到與之前報(bào)告的化合物一致的波譜。
[0252] 氣相色譜法在ShimadzuGC-2010氣相色譜儀上進(jìn)行。GC分析使用Supelco30mX 0.25mmBETADEX120毛細(xì)管柱進(jìn)行。MDhM和1-辛烯的反應(yīng)的溫度安排如下：80°C，2min.; 15°C/min達(dá)到180°C，2min。氫化硅烷化的產(chǎn)物的保留時(shí)間為7. 83分鐘。
[0253] 實(shí)施例121-辛烯與三乙氧基硅烷的氫化硅烷化反應(yīng)
[0254] 在充滿氮?dú)獾臍夥罩?，向閃爍管中添加150mg(I. 33mmol)的1-辛烯和 170mg(l. 03mmol)的三乙氧基硅烷。向單獨(dú)的閃爍管中添加5mg的[(2'6Me2H)I) Fe(N2)]2[y-(N2)]和200mg甲苯。向烯烴和硅烷的攪拌溶液中添加19mg的催化劑溶液 (0. 48mg，相對(duì)于硅烷為0. 1摩爾％ )。使反應(yīng)在干燥箱中在室溫?cái)嚢杓s1小時(shí)。觀察到1H NMR中與Si-H有關(guān)的共振在反應(yīng)進(jìn)行的過(guò)程中消失，并出現(xiàn)在0. 62ppm處的可指認(rèn)為與硅 相連的亞甲基的新共振高場(chǎng)，得到與之前報(bào)告的化合物一致的波譜。
[0255] 實(shí)施例13標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)為H2C=CHCH2O(C2H4O)SCH3的甲基封端的烯丙基聚醚與甲基雙 (三甲基甲硅烷氧基）硅烷（MDhM)的氫化硅烷化反應(yīng)的過(guò)程
[0256] 在充滿氮?dú)獾母稍锵鋬?nèi)，在閃爍管中裝入I.OOg標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)為H2C= CHCH2O(C2H4O)8CH3的甲基封端的烯丙基聚醚（2. 09mmol)和 0.465g(2.09mmol)的MDHM，其 中M= (CH3)3Si01/2,Dh=CH3SiH0。向聚醚和硅烷的攪拌溶液中添加10mg(0.Olmmol)的 [(2'6M6PDI)Fe(N2) ] [y- (N2)]。將閃爍管密封并從干燥箱中取出然后放入60°C的油浴中。將 反應(yīng)攪拌1小時(shí)，然后將閃爍管從油浴中取出，并通過(guò)添加潮濕的醚而淬滅反應(yīng)。通過(guò)1H NMR波譜法分析溶液。該波譜確定，不存在起始物質(zhì)甲基封端的烯丙基聚醚的共振，而存在 氫化硅烷化的產(chǎn)物的共振。在1HNMR波譜法的檢測(cè)范圍內(nèi)未發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)中形成的丙烯基 的共振。觀察到1HNMR中與Si-H有關(guān)的共振在反應(yīng)進(jìn)行的過(guò)程中消失，并出現(xiàn)在0. 41ppm 處的可指認(rèn)為與硅相連的亞甲基的新共振高場(chǎng)，表明形成了所需的氫化硅烷化的產(chǎn)物。
[0257] 實(shí)施例14使用（MiprfPDI)Fear-二乙烯基四甲基二硅氧烷）的1-辛烯與甲 基雙（三甲基甲硅烷氧基）硅烷（MDhM)的氫化硅烷化反應(yīng)
[0258] 在充滿氮?dú)獾母稍锵鋬?nèi)，向閃爍管中添加150mg(I. 33mmol)的1-辛烯和 229mg(1.03mmol)的MDHM。向單獨(dú)的閃爍管中添加2mg的（2'6~￥〇1)?6(1，1'-二乙烯基四 甲基二硅氧烷）和200mg甲苯。向烯烴和硅烷的攪拌溶液中添加催化劑溶液（相對(duì)于硅烷 為0.5摩爾％)。使反應(yīng)在干燥箱中在室溫?cái)嚢?小時(shí)。觀察到1HNMR中與Si-H有關(guān)的 共振在反應(yīng)進(jìn)行的過(guò)程中消失，并出現(xiàn)在0. 41ppm處的可指認(rèn)為與硅相連的亞甲基的新共 振高場(chǎng)，得到與之前報(bào)告的化合物一致的波譜。
[0259] 對(duì)比例1使用常規(guī)鉑催化劑的甲基封端的烯丙基聚醚（H2C=CHCH2O(C2H4O)sCH3) 與MDhM的氫化硅烷化反應(yīng)
[0260] 烯丙基聚醚為商業(yè)甲基-封端的樣品，其名義結(jié)構(gòu)為H2C=CHCH2O(C2H4O)8CH3。氫 化硅氧烷為雙（三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷，縮寫為MDhM，其中M= (CH3)3SiOv2和Dh = CH3SiH0。55.Ig聚醚（0? 13摩爾）和22. 2gMDhM(0. 1摩爾）用于氫化硅烷化反應(yīng)。
[0261] 反應(yīng)在250ml4-頸圓底燒瓶中進(jìn)行，該燒瓶裝備有機(jī)械攪拌器、水冷式 Friedrich冷凝器、加熱套和溫度控制器、和與干燥氮?dú)庠存溄拥膰娚涔堋Ｔ谔砑釉噭┲?和之后用氮?dú)獯迪礋?。攪拌反?yīng)混合物并將其加熱至80°C，在此時(shí)停止氮?dú)鈬娚洌⒂?0. 4cc的氫氯鉑酸在乙醇中的IOmgPt/ml溶液催化該反應(yīng)。在~2分鐘之后，觀察到20°C 的溫度上升，反應(yīng)混合物由乳脂狀的不透明物變?yōu)橥该鞯溺晟ＭＶ辜訜?，再持續(xù)攪拌1 小時(shí)直至反應(yīng)混合物冷卻至23°C。SiH的測(cè)試為負(fù)數(shù)。氫化硅氧烷的消耗完全是通過(guò)測(cè)量 當(dāng)用含醇的KOH處理反應(yīng)混合物時(shí)產(chǎn)生的氏的體積而確定的，該方法描述于A.L.Smith， AnalysisOfSilicones，JohnWileyandSons，NY1974，pp145-149。1HNMR分析證實(shí) 產(chǎn)物中不存在SiH官能團(tuán)，而13CNMR顯示存在丙烯基（13C= 8.l&11.4ppm)和烯丙基（13C =115. 6&133. 8ppm)。
[0262] 盡管以上描述包含很多特例，但是不應(yīng)該