有機(jī)殘基、來(lái)自丁子香酚的有機(jī)殘基。
[0059] 若例示上述通式（1-1)所示的聚有機(jī)硅氧烷，例如可舉出以下通式（1-2)~ (1-12)的化合物。
[0060] [化 6]
[0061]
[0062] 上述通式（1-2)~（1-12)中，R1~R4、R6和n如上所述，優(yōu)選的基團(tuán)也相同。另 外，a表示正整數(shù)，通常為1~6的整數(shù)。
[0063] 其中，從在制造聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物時(shí)的聚合容易度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu) 選上述通式（1-2)所示的酚改性聚有機(jī)硅氧烷。另外，從得到的容易度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上 述通式（1-3)所示的化合物中的一種即a，Co-雙[3_(鄰羥基苯基）丙基]聚二甲基硅氧 烷、上述通式（1-4)所示的化合物中的一種即a，《-雙[3-(4-羥基-3-甲氧基苯基）丙 基]聚_?甲基娃氧焼D
[0064] 首先通過(guò)公知的制造方法得到鉑含量大于1質(zhì)量ppm的粗聚有機(jī)硅氧烷后，使用 多孔性吸附劑除去該粗聚有機(jī)硅氧烷中的鉑，由此可以得到本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷。
[0065] 粗聚有機(jī)硅氧烷的制造方法沒(méi)有特別限定。例如，根據(jù)日本特開(kāi)平11-217390號(hào) 公報(bào)中記載的方法，使環(huán)三硅氧烷與二硅氧烷在酸性催化劑存在下反應(yīng)，合成a，《-二氫 有機(jī)五硅氧烷，然后，在氫化甲硅烷基化反應(yīng)用催化劑的存在下，使該a，《-二氫有機(jī)五 硅氧烷與酚性化合物（例如2-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、丁子香酚、2-丙烯基苯酚等） 等進(jìn)行加成反應(yīng)，由此可以得到粗聚有機(jī)硅氧烷。另外，根據(jù)專利第2662310號(hào)公報(bào)中記載 的方法，使八甲基環(huán)四硅氧烷與四甲基二硅氧烷在硫酸（酸性催化劑）的存在下反應(yīng)，與上 述同樣地使所得到的a，《-二氫有機(jī)聚硅氧烷在氫化甲硅烷基化反應(yīng)用催化劑的存在下 與酚性化合物等進(jìn)行加成反應(yīng)，由此可以得到粗聚有機(jī)硅氧烷。此外，a，《-二氫有機(jī)聚 硅氧烷也可以通過(guò)其聚合條件將其鏈長(zhǎng)n適當(dāng)調(diào)整后使用，也可以使用市售的a，《-二氫 有機(jī)聚硅氧烷。
[0066] 作為上述氫化甲硅烷基化反應(yīng)用催化劑，從反應(yīng)速度和選擇性的觀點(diǎn)出發(fā)，通常 使用鉑系催化劑。作為鉑系催化劑的具體例，可舉出氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液、鉑的烯烴絡(luò) 合物、鉑與含乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物、擔(dān)載鉑的二氧化硅、擔(dān)載鉑的活性碳等。
[0067] 通過(guò)使利用鉑系催化劑作為上述的氫化甲硅烷基化反應(yīng)用催化劑而得到的粗聚 有機(jī)硅氧烷中含有的鉑吸附于多孔性吸附劑，由此可以得到鉑含量為1質(zhì)量ppm以下、優(yōu)選 〇? 5質(zhì)量ppm以下、更優(yōu)選0? 2質(zhì)量ppm以下的本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷。此外，本發(fā)明的聚 有機(jī)硅氧烷可以含有鉬。
[0068] 本發(fā)明中的聚有機(jī)硅氧烷中的鉑含量通過(guò)使用ICP發(fā)光分析裝置來(lái)測(cè)定，具體地 通過(guò)實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0069] 從有效地除去鉑的觀點(diǎn)出發(fā)，多孔性吸附劑的平均微孔直徑優(yōu)選.1000 A以下、更 優(yōu)選500A以下、進(jìn)一步優(yōu)選200A以下、更進(jìn)一步優(yōu)選150A以下、特別優(yōu)選IOOA以下。
[0070] 作為多孔性吸附劑，只要具有上述的平均微孔直徑，則沒(méi)有特別限定，但例如可 以使用活性白土、酸性白土、活性碳、合成沸石、天然沸石、活性氧化鋁、二氧化硅、二氧化 硅-氧化鎂系復(fù)合吸附劑、硅藻土、纖維素等。
[0071] 多孔性吸附劑的平均微孔直徑使用全自動(dòng)氣體吸附測(cè)定裝置來(lái)測(cè)定，具體地通過(guò) 實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0072] 另外，從在吸附鉑后將多孔性吸附劑從聚有機(jī)硅氧烷分離的觀點(diǎn)出發(fā)，多孔性吸 附劑的平均粒徑通常為Iym~4mm，優(yōu)選1~100Iim。
[0073] 多孔性吸附劑的使用量沒(méi)有特別限定，但多孔性吸附劑相對(duì)于粗聚有機(jī)硅氧烷 100質(zhì)量份的使用量?jī)?yōu)選1~30質(zhì)量份、更優(yōu)選2~20質(zhì)量份的范圍。
[0074] 使粗聚有機(jī)硅氧烷中含有的鉑吸附于多孔性吸附劑后，多孔性吸附劑可以通過(guò)任 選的分離手段從聚有機(jī)硅氧烷分離。作為從聚有機(jī)硅氧烷分離多孔性吸附劑的手段，例如 可舉出過(guò)濾器、離心分離等。使用過(guò)濾器時(shí)，可以使用膜濾器、燒結(jié)金屬過(guò)濾器、玻璃纖維過(guò) 濾器等過(guò)濾器，特別優(yōu)選使用膜濾器。
[0075] 此外，在由于待處理的粗聚有機(jī)硅氧烷的分子量高而不呈液體狀態(tài)的情況下，在 進(jìn)行基于多孔性吸附劑的吸附和多孔性吸附劑的分離時(shí)，可以將聚有機(jī)硅氧烷加熱至成為 液體狀態(tài)的溫度。或者，可以將其溶解于二氯甲烷、己烷等溶劑后再進(jìn)行。
[0076] 〈聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物〉
[0077] 本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷能夠適合用于聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物（以下有 時(shí)簡(jiǎn)稱為PC-POS共聚物）的制造。作為制造PC-POS共聚物的方法，可以使用界面聚合法 (碳酰氯法）、吡啶法、酯交換法等公知的制造方法。特別是在界面聚合法的情況下，含有 PC-POS共聚物的有機(jī)相與含有未反應(yīng)物、催化劑殘?jiān)鹊乃嗟姆蛛x工序變得容易，基于 堿清洗、酸清洗、純水清洗的各清洗工序中包含PC-POS共聚物的有機(jī)相與水相的分離變得 容易，從而可有效地得到PC-POS共聚物。
[0078] 另外，使用本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷得到的PC-POS共聚物，由于共聚物中含有的來(lái) 自鉑系催化劑的催化劑殘?jiān)購(gòu)亩鵀楦咂焚|(zhì)。本發(fā)明的PC-POS共聚物中，鉑含量為0. 4質(zhì) 量ppm以下、優(yōu)選0? 2質(zhì)量ppm以下、更優(yōu)選0? 08質(zhì)量ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選0? 06質(zhì)量ppm 以下。此外，PC-POS共聚物中的鉑含量與上述的聚有機(jī)硅氧烷中的鉑含量的測(cè)定同樣地通 過(guò)使用ICP發(fā)光分析裝置來(lái)進(jìn)行測(cè)定。
[0079] 本發(fā)明的PC-POS共聚物優(yōu)選具有：具有下述通式（I)所示的結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元即聚 有機(jī)硅氧烷部、和下述通式（II)所示的結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元即聚碳酸酯部。
[0080] [化 7]
[0082] [式中，Rn~R14各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原 子數(shù)1~6的烷氧基或碳原子數(shù)6~12的芳基。Y1表示單鍵、包括脂肪族或芳香族的有機(jī) 殘基。nl為平均重復(fù)數(shù)。R21和R22各自獨(dú)立地表示鹵素原子、碳原子數(shù)1~6的烷基或碳 原子數(shù)1~6的烷氧基。X表示單鍵、碳原子數(shù)1~8的烷撐基、碳原子數(shù)2~8的烷叉基、 碳原子數(shù)5~15的環(huán)烷撐基、碳原子數(shù)5~15的環(huán)烷叉基、芴二基、碳原子數(shù)7~15的芳 基烷撐基、碳原子數(shù)7~15的芳基烷叉基、-3-、-50-、-50 2-、-0-或-0)-。13和(3各自獨(dú)立 地表示0~4的整數(shù)。]
[0083] 通式（I)中，R11R14J1和nl與上述通式（1-1)中的R1~R4、Y和n同樣，優(yōu)選范圍 也同樣。
[0084] PC-POS共聚物的制造方法沒(méi)有特別限制，可以參考公知的PC-POS共聚物的制造 方法，例如日本特開(kāi)2010-241943號(hào)公報(bào)等中記載的方法進(jìn)行制造。
[0085] 具體地，可以將預(yù)先制造的芳香族聚碳酸酯低聚物與本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷溶解 于非水溶性有機(jī)溶劑（二氯甲烷等），加入二元酚系化合物（雙酚A等）的堿性化合物水溶 液（氫氧化鈉水溶液等），使用作為聚合催化劑的叔胺（三乙基胺等）、季銨鹽（三甲基芐 基氯化銨等），在封端劑（對(duì)叔丁基苯酚等一元酚）的存在下進(jìn)行界面縮聚反應(yīng)，由此來(lái)制 造。另外，PC-POS共聚物也可以通過(guò)使聚有機(jī)硅氧烷和二元酚以及碳酰氯、碳酸酯或氯甲 Ife醋共聚來(lái)制造。
[0086] 作為聚有機(jī)硅氧烷，優(yōu)選使用上述通式（1-1)所示的聚有機(jī)硅氧烷。此外，通過(guò)調(diào) 整上述通式（1-1)所示的聚有機(jī)硅氧烷的使用量等，可以調(diào)整包含上述通式（I)所示的結(jié) 構(gòu)的重復(fù)單元的含量。
[0087] 聚碳酸酯低聚物可以通過(guò)在二氯甲烷、氯苯、氯仿等有機(jī)溶劑中使二元酚與碳酰 氯等碳酸酯前體反應(yīng)來(lái)制造。此外，在使用酯交換法來(lái)制造聚碳酸酯低聚物時(shí)，也可以通過(guò) 使二元酚與碳酸二苯酯等碳酸酯前體反應(yīng)來(lái)制造。
[0088] 作為二元酚，優(yōu)選使用下述通式（2)所示的二元酚。
[0089] [化 8]
[0090]
[0091] 式中，R21、R22、X、b和c如上所述。
[0092] 作為上述通式（2)所示的二元酚，例如可舉出2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷〔雙 酚A〕、雙（4-羥基苯基）甲烷、1，1_雙（4-羥基苯基）乙烷、2, 2-雙（4-羥基-3, 5-二甲 基苯基）丙烷等雙（羥基苯基）烷烴系、4,4' -二羥基聯(lián)苯、雙（4-羥基苯基）環(huán)烷烴、雙 (4-羥基苯基）醚、雙（4-羥基苯基）硫醚、雙（4-羥基苯基）砜、雙（4-羥基苯基）亞砜、 雙（4-羥基苯基）酮等。
[0093] 其中，優(yōu)選雙（羥基苯基）烷烴系二元酚，更優(yōu)選雙酚A。使用作為二元酚的雙酚 A時(shí)，為上述通式（II)中X為異丙叉基、且b=c= 0的PC-POS共聚物。
[0094] 作為雙酚A以外的二元酸，例如可舉出雙（羥基芳基）烷烴類、雙（羥基芳基）環(huán) 烷烴類、二羥基芳基醚類、二羥基二芳基硫醚類、二羥基二芳基亞砜類、二羥基二芳基砜類、 二羥基聯(lián)苯類、二羥基二芳基芴類、二羥基二芳基金剛烷類等。這些二元酚可以單獨(dú)使用1 種，也可以將2種以上混合使用。
[0095] 作為雙（羥基芳基）烷烴類，例如可舉出雙（4-羥基苯基）甲烷、1，1-雙（4-羥基 苯基）乙烷、2, 2-雙（4-羥基苯基）丁烷、2, 2-雙（4-羥基苯基）辛烷、雙（4-羥基苯基） 苯基甲烷、雙（4-羥基苯基）二苯基甲烷、2, 2-雙（4-羥基-3-甲基苯基）丙烷、雙（4-羥 基苯基）萘基甲烷、1，1-雙（4-羥基-叔丁基苯基）丙烷、2, 2-雙（4-羥基-3-溴苯基）丙 烷、2, 2-雙（4-羥基-3, 5-二甲基苯基）丙烷、2, 2-雙（4-羥基-3-氯苯基）丙烷、2, 2-雙 (4-羥基-3, 5-二氯苯基）丙烷、2, 2-雙（4-羥基-3, 5-二溴苯基）丙烷等。
[0096] 作為雙（羥基芳基）環(huán)烷烴類，例如可舉出1，1_雙（4-羥基苯基）環(huán)戊烷、1，1_雙 (4-羥基苯基）環(huán)己烷、1，1_雙（4-羥基苯基）-3, 5, 5-三甲基環(huán)己烷、2, 2-雙（4-羥基苯 基）降冰片烷、1，1-雙（4-羥基苯基）環(huán)十二烷烷等。作為二羥基芳基醚類，例如可舉出 4,4' -二羥基苯基醚、4,4' -二羥基-3, 3'-二甲基苯基醚等。
[0097] 作為二羥基二芳基硫醚類，例如可舉出4,4'-二羥基二苯基硫醚、4,4'-二羥 基_3,3'-二甲基二苯基硫醚等。作為二羥基二芳基亞砜類，例如可舉出4,4'-二羥基二 苯基亞砜、4,4'-二羥基-3, 3'-二