石油烯烴加氫制備苯系芳烴的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工領域，具體涉及石油烯烴脫除部分物質后與煤焦化粗苯共同作為 加氫原料制備苯、甲苯、二甲苯的方法。
【背景技術】
[0002] 苯、甲苯、二甲苯是重要的有機化工原料，來自于石油加工過程或來自于煤焦化粗 苯加氫。目前，國內粗苯加氫工藝較為普及，但隨著市場對苯、甲苯、二甲苯的需求量增大， 通過石油加工過程或煤焦化粗苯加氫獲得上述有機化工原料遠不能滿足市場需求，導致粗 苯原料越來越緊缺，個別廠家為了追逐利潤，粗苯原料質量逐年下降，甚至混合部分輕油， 使得粗苯原料中的不飽和物增多。用這樣的原料進行加氫，不僅不利于裝置的長周期安全 運行，而且所得產(chǎn)品質量也受到影響。尋求替代原料成為該行業(yè)亟待解決的問題。

【發(fā)明內容】

[0003] 本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種石油烯烴脫除部分物質后與煤焦化粗苯共 同作為加氫原料制備苯、甲苯、二甲苯的方法。
[0004] 本發(fā)明通過以下技術方案實現(xiàn)： 石油烯烴加氫制備苯系芳烴的方法，包括以下步驟： (1)將輕油或混合芳烴、或輕油和混合芳烴加入蒸餾釜中，在低于或等于45°C蒸餾脫除 低烷烴和硫化物，再在45-75°C精餾脫除二硫化碳、低沸戊烷、苯、少量甲醇、丙酮得到物料 油； (2 )將步驟（1)的物料油，與粗苯按質量比30~70:30~70進行混合后，依次送入裝有催 化劑的液相加氫反應器、氣相加氫反應器內發(fā)生加氫反應，液相加氫反應器反應條件：溫度 80°C~120°C，反應壓力2. 6~3. 2Mpa，液體體積空速彡1.Oh\氫油比50~100 :1 (液相為串 聯(lián)的同型號的兩個反應器，反應條相同）；氣相加氫反應器反應條件：①預加氫反應器反應 條件：溫度170~230°C，反應壓力2. 4~3.OMpa，液體空速1. 0~2.Oh\氫油比500~800 :1 ;② 主加氫反應器反應條件：溫度280~380°C，反應壓力2. 4~3.OMpa，液體空速0. 5-1.Oh\氫 油比 500~800:1 ; (3) 氣相加氫反應器出來的氣相物料氣經(jīng)換熱后、通過分離器的氣液分離得到加氫 油； (4) 加氫油經(jīng)過預精餾、N-甲酰嗎啉溶劑萃取蒸餾和精餾得到產(chǎn)品。
[0005] 所述輕油中，10 %彡苯乙烯含量彡2. 5 %，180°C彡初餾點彡100°C，15000ppm彡硫 含量彡lOOOOPpm。
[0006] 所述混合芳烴中，5. 0%彡甲醇和丙酮彡0. 06%，160 °C彡初餾點彡50 °C， 15000ppm多硫含量多 8000ppm。
[0007] 所述催化劑為（1)液相加氫催化劑為鎳系催化劑，主要目給高沸點的苯乙烯選擇 加氫；（2)氣相加氫預反應器為鎳鉬催化劑，主要目的是烯烴加氫飽和；主反應器為鈷姆催 化劑，主要目的是脫硫氮氧等有機化合物。
[0008] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，具有以下優(yōu)點： 輕油中烯烴含量較高、混合芳烴中非芳烴和丙酮甲醇含量也相對較高，通過對輕油、混 合芳烴進行先期的蒸餾處理，在低于或等于45°C下蒸餾，主要是脫除低烷烴的甲烷、乙烷、 丙烷、丁烷等，以及硫化氫、甲硫醇等。在45-75 °C下精餾，主要是脫除二硫化碳、低沸戊烷、 苯、少量甲醇、丙酮。
[0009] 本發(fā)明將輕油、混合芳烴經(jīng)過蒸餾處理后，和粗苯混合共同作為生產(chǎn)苯、甲苯、二 甲苯的原料，解決了粗苯原料緊缺的問題，不僅能滿足下游企業(yè)需求，而且能使本企業(yè)實現(xiàn) 常年生產(chǎn)，降低經(jīng)營成本、提高經(jīng)濟效益。更為可貴的是經(jīng)過蒸餾處理后的輕油、混合芳烴， 和粗苯混合作為原料，可直接利用現(xiàn)有粗苯加氫裝置和加氫工藝條件，即可實現(xiàn)產(chǎn)品生產(chǎn)， 節(jié)約了企業(yè)的投資成本。
[0010] 用本發(fā)明方法得到的產(chǎn)品，純度達到或超過特級品的規(guī)定，完全滿足下游企業(yè)生 產(chǎn)要求。
【具體實施方式】
[0011] 實施例1 (1)將輕油、混合芳烴加入蒸餾釜中（輕油、混合芳烴質量比為1:1)，在低于或等于 45°C蒸餾脫除低烷烴和硫化物，再在45-75°C精餾脫除二硫化碳、低沸戊烷、苯、少量（甲醇、 丙酮）等得到物料油。
[0012] (2)將步驟（1)的物料油與粗苯按質量比50:50進行混合后，依次送入裝有催 化劑的液相加氫反應器、氣相加氫反應器內發(fā)生加氫反應，液相加氫反應器反應條件：溫 度80°C~120°C，反應壓力2. 6~3. 2Mpa，液體體積空速彡1.Oh\氫油比50~100 :1 (液相 為串聯(lián)的同型號的兩個反應器）；氣相加氫反應器反應條件：①預加氫反應器反應條件：溫 度170~230°C，反應壓力2. 4~3.OMpa，液體空速1. 0~2.Oh\氫油比500~800 :1;②主加氫 反應器反應條件：溫度280~380°C，反應壓力2. 4~3.OMpa，液體空速0. 5-1.Oh\氫油比 500-800:1； 液相加氫反應器用鎳系催化劑，氣相加氫預反應器用鎳鉬催化劑，主反應器用鈷姆催 化劑。
[0013] (3)氣相加氫反應器出來的氣相物料氣，經(jīng)與未進反應器的物料進行換熱后、通過 高壓分離器的氣液分離得到加氫油。
[0014] (4)加氫油經(jīng)過預精餾、N-甲酰嗎啉溶劑萃取蒸餾和精餾得到產(chǎn)品。
[0015] 步驟（3)中的分離器的分離條件，步驟（4)中的預精餾、蒸餾得到產(chǎn)品的反應條件 為常規(guī)粗苯加氫條件。
[0016] 所述輕油中，苯乙烯含量7 %，初餾點為90°C~150°C，硫含量為12000Ppm。
[0017] 所述混合芳烴中，甲醇和丙酮含量為2. 0%，初餾點為100°C，硫含量為12000ppm。
[0018] 經(jīng)步驟（1)蒸餾后的輕油、混合芳烴物料油的性質見表1，粗苯性質見表1。
[0019] 步驟（3)加氫油的性質見表2。
[0020] 步驟（4)精餾得到的產(chǎn)品，即芳烴產(chǎn)品性質見表3。
[0021] 實施例2 (1)將輕油加入蒸餾釜中，在低于或等于45°C蒸餾脫除低烷烴和硫化物，再在45-75°C精餾脫除二硫化碳、低沸戊烷、苯、少量（甲醇、丙酮）等得到物料油。
[0022] (2)將步驟（1)的物料油與粗苯按質量比50:50進行混合后，依次送入裝有催化劑 的液相加氫反應器、氣相加氫反應器內發(fā)生加氫反應。
[0023] 其余實施如實施例1。
[0024] 經(jīng)步驟（1)蒸餾后的物料油(輕油）性質見表1。
[0025] 步驟（3)加氫油的性質見表2。
[0026] 步驟（4)精餾得到的產(chǎn)品，即芳烴產(chǎn)品性質見表3。
[0027] 實施例3 (1)將混合芳烴加入蒸餾釜中，在低于或等于45°C蒸餾脫除低烷烴和硫化物，再在 45-75°C精餾脫除二硫化碳、低沸戊燒、苯、少量（甲醇、丙酮）等得到物料油。
[0028] (2)將步驟（1)的物料油與粗苯按質量比30:70進行混合后，依次送入裝有催化劑 的液相加氫反應器、氣相加氫反應器內發(fā)生加氫反應。
[0029] 其余實施如實施例1。
[0030]經(jīng)步驟（1)蒸餾后的物料油(混合芳烴）性質指標見表1。
[0031] 步驟（3)加氫油的性質見表2。
[0032] 步驟（4)精餾得到的產(chǎn)品，即芳烴產(chǎn)品性質見表3。
[0033] 實施例4 將實施例3中步驟（1)蒸餾后的物料油(混合芳烴)，與粗苯按質量比30:7 0進行混合 后，依次送入裝有催化劑的液相加氫反應器、氣相加氫反應器內發(fā)生加氫反應。
[0034] 其余實施如實施例1。
[0035] 步驟（3)加氫油的性質見表2。
[0036] 步驟（4)精餾得到的產(chǎn)品，即芳烴產(chǎn)品性質見表3。
[0037] 實施例5 將實施例3中步驟（1)蒸餾后的物料油(混合芳烴)，與粗苯按質量比70:3 0進行混合 后，依次送入裝有催化劑的液相加氫反應器、氣相加氫反應器內發(fā)生加氫反應。
[0038] 其余實施如實施例1。
[0039] 步驟（3)加氫油的性質見表2。
[0040] 步驟（4)精餾得到的產(chǎn)品，即芳烴產(chǎn)品性質見表3。
[0041] 表1、粗苯、蒸餾后的物料油性質
【主權項】
1. 石油烯烴加氫制備苯系芳烴的方法，其特征在于包括以下步驟： (1)將輕油或混合芳烴、或輕油和混合芳烴加入蒸餾釜中，在低于或等于45°C蒸餾脫除 低烷烴和硫化物，再在45-75°C精餾脫除二硫化碳、烷烴、芳烴、醇、酮后得到物料油； (2 )將步驟（1)的物料油，與粗苯按質量比30~70:30~70進行混合后，依次送入裝有催 化劑的液相加氫反應器、氣相加氫反應器內發(fā)生加氫反應，液相加氫反應器反應條件：溫度 80°C ~120°C，反應壓力2. 6~3. 2Mpa，液體體積空速彡1.0 h \氫油比50~100 :1 ;氣相加氫 反應器反應條件：①預加氫反應器反應條件：溫度170~230°C，反應壓力2. 4~3. OMpa，液體 空速I. 0~2. Oh \氫油比500~800 :1 ;②主加氫反應器反應條件：溫度280~380°C，反應壓力 2. 4~3. OMpa,液體空速 0? 5-1. Oh \ 氫油比 500~800:1 ; (3) 氣相加氫反應器出來的氣相物料氣經(jīng)換熱后、通過分離器的氣液分離得到加氫 油； (4) 加氫油經(jīng)過脫輕、預精餾、N-甲酰嗎啉溶劑萃取蒸餾和精餾得到產(chǎn)品。2. 如權利要求1所述的石油烯烴加氫制備苯系芳烴的方法，其特征在于：所述輕油中， 10 %彡苯乙烯含量彡2.5 %，180°C彡初餾點彡100°C，15000ppm彡硫含量彡lOOOOPpm。3. 如權利要求1所述的石油烯烴加氫制備苯系芳烴的方法，其特征在于：所述混合芳 烴中，5. 0%彡甲醇和丙酮彡0? 06%，160°C彡初餾點彡50°C，15000ppm彡硫含量彡8000ppm。4. 如權利要求1所述的石油烯烴加氫制備苯系芳烴的方法，其特征在于：液相加氫催 化劑為鎳系催化劑，氣相加氫預反應器為鎳鉬催化劑，主反應器為鈷姆催化劑。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種石油烯烴脫除部分物質后與煤焦化粗苯共同作為加氫原料制備苯、甲苯、二甲苯的方法。包括以下步驟：（1）將輕油或混合芳烴、或輕油和混合芳烴加入蒸餾釜中，在45-75℃脫除硫化物、烷烴等得到物料油；（2）將步驟（1）的物料油，與粗苯按質量比30~70:30~70進行混合后，依次送入裝有催化劑的液相加氫反應器、氣相加氫反應器內發(fā)生加氫反應；（3）氣相加氫反應器出來的氣相物料氣經(jīng)換熱后、通過分離器的氣液分離得到加氫油；（4）加氫油經(jīng)過脫輕、預精餾、溶劑萃取蒸餾和精餾得到產(chǎn)品。
【IPC分類】C07C15/08, C07C15/06, C07C15/04, C07C7/163
【公開號】CN105130737
【申請?zhí)枴緾N201510474891
【發(fā)明人】楊春
【申請人】江蘇中泰生物科技有限公司
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2015年8月6日