一種對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于食品添加劑領(lǐng)域，具體涉及一種對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人民生活逐步有溫飽型轉(zhuǎn)向小康型，為香料工業(yè)產(chǎn)品的發(fā)展提供了一個(gè)廣闊的大市場(chǎng)，尤其是天然香料備受青睞。但是由于天然動(dòng)植物香料往往受自然條件的限制及加工等因素，在品種數(shù)量及產(chǎn)品質(zhì)量上受到一定的影響。香精的創(chuàng)新和質(zhì)量的提高也越來越依賴新的合成香料品種。因?yàn)楹铣上懔喜皇茏匀粭l件的限制，質(zhì)量穩(wěn)定，生產(chǎn)規(guī)模大小可由人們自己安排，產(chǎn)品的價(jià)格也要比天然的來源便宜得多。因此，研制和開拓發(fā)展新的合成香料也顯得愈來愈重要。特別是隨著近代科學(xué)研究和分析技術(shù)水平不斷提高已可分離和剖析天然香料中的主要發(fā)香成分及其結(jié)構(gòu)，從而通過化學(xué)合成方法進(jìn)行研制。既可解決天然香料不足，又可減低經(jīng)濟(jì)成本。
[0003]該對(duì)甲氧基苯甲醛具有持久的山楂香氣。在山楂花、葵花、縶丁香香精中作主體香料；在鈴蘭香精中作香劑:在桂花香精中作修飾劑，也可用于日用香精和食品香精。該品是我國(guó)GB2760-86規(guī)定為暫時(shí)允許使用的食用香料,主要用以配制香草、香辛料、杏、奶油、茴香、焦糖、櫻桃、巧克力、胡桃、樹莓、草莓、薄荷等型香精。與蜜遍等的精油配合，效果很好。有似強(qiáng)烈的茴芹和山楂香氣。青香，茴青香氣?；ㄏ闼粕介ㄏ悖瓜闼葡闱v蘭豆。還有些藥草、辛香甜味。香氣強(qiáng)烈，頗留長(zhǎng)。較大茴香醇清強(qiáng)而粗糙。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法，該方法以對(duì)羥基苯甲醛、DMC (碳酸二甲酯)為原料，固定化TEBA (芐基三乙基氯化銨)為催化劑，氯仿為溶劑，在加入碳酸鈉，在微波/超聲波聯(lián)合使用條件進(jìn)行反應(yīng)得到對(duì)甲氧基苯甲醛，反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)率尚O
[0005]本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的:
一種對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法，其特征在于:該方法以對(duì)羥基苯甲醛，碳酸二甲酯為原料，固定化TEBA為催化劑，氯仿為溶劑，再在加入碳酸鈉，在微波和超聲波聯(lián)合使用條件進(jìn)行反應(yīng)；具體步驟如下:
1)在三口燒瓶中，加入l_2mol對(duì)輕基苯甲醛，1.5-3mol碳酸二甲酯，3_5mol氯仿溶解，再加入0.05-2mol的固定化TEBA和0.1-0.5mol的碳酸鈉，在微波和超聲波條件下，回流反應(yīng)；當(dāng)三口燒瓶?jī)?nèi)液體沸騰，冷凝器有回流液滴滴下時(shí)，調(diào)節(jié)熱源使回流速度正常；
2)反應(yīng)完成，冷卻至室溫，過濾回收碳酸鈉，濾液轉(zhuǎn)移至蒸餾燒瓶中，先減壓分餾去頭子，再減壓蒸餾，收集-0.098Mpa—0.1Mpa, 100?120°C的餾分，即為對(duì)甲氧基苯甲醛。
[0006]本發(fā)明中，所述對(duì)羥基苯甲醛，碳酸二甲酯，氯仿，固定化TEBA，碳酸鈉摩爾比為1:1.35:4.8:0.015:0.14。當(dāng)瓶?jī)?nèi)液體沸騰，冷凝器有回流液滴滴下時(shí)，調(diào)節(jié)熱源使回流速度正常，每秒2滴。回流反應(yīng)時(shí)間為5-10分鐘。微波超聲波功率分別為650W和550W。其中，反應(yīng)采用加熱回流方式，且在攪拌下進(jìn)行。
[0007]本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn):本法操作方便，其中固定化TEBA不需要使用昂貴的特殊溶劑，且不需要無水條件，并且簡(jiǎn)化了工藝，使參加反應(yīng)的負(fù)離子具有較高的反應(yīng)活性。微波輻射熱，加熱迅速，均勻，不需要熱傳導(dǎo)，加熱質(zhì)量高，超聲波增加了反應(yīng)的活性，大大縮短了反應(yīng)時(shí)間。聯(lián)合使用應(yīng)用在本方法上，尚屬首例。碳酸二甲酯，簡(jiǎn)稱DMC，常溫時(shí)是一種無色透明、略有氣味、微甜的液體，DMC皇^很低，在1992年就被臉規(guī)列為無毒產(chǎn)品，是一種符合現(xiàn)代〃清潔工藝〃要求的環(huán)保型厘魁。副產(chǎn)物少，固定化催化劑價(jià)廉易得并可重復(fù)使用。大大縮短了反應(yīng)時(shí)間，且制備得到的產(chǎn)物的得率、純度都較高。且本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單，操作條件溫和，對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求低，適合進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0008]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0009]實(shí)施例1
一種對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法，以對(duì)羥基苯甲醛，碳酸二甲酯為原料，固定化TEBA為催化劑，氯仿為溶劑，再在加入碳酸鈉，在微波和超聲波聯(lián)合使用條件進(jìn)行反應(yīng)；具體步驟如下:
1、在三口燒瓶中，加入Imol對(duì)羥基苯甲醛，1.35molDMC，4.8mol氯仿溶解，再加入
0.015mol的固定化TEBA和0.14mol的碳酸鈉。在微波和超聲波條件下，回流反應(yīng)，當(dāng)瓶?jī)?nèi)液體沸騰，冷凝器有回流液滴滴下時(shí)，調(diào)節(jié)熱源使回流速度正常，每秒2滴。繼續(xù)加熱至回流，微波超聲波功率分別為650W和550W。8分鐘。
[0010]2、反應(yīng)完成，冷卻至室溫，過濾回收碳酸鈉，濾液轉(zhuǎn)移至蒸餾燒瓶中，先減壓分餾去頭子，再減壓蒸餾，收集-0.098Mpa—0.1Mpa, 100?120°C的餾分即為對(duì)甲氧基苯甲醛。含量99.5%，得率96.9%ο
[0011]實(shí)施例2
一種對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法，具體步驟如下:
O在三口燒瓶中，加入Imol對(duì)羥基苯甲醛，1.55molDMC，4.9mol氯仿溶解，再加入
0.0lmol的固定化TEBA和0.15mol的碳酸鈉。在微波和超聲波條件下，回流反應(yīng)，當(dāng)瓶?jī)?nèi)液體沸騰，冷凝器有回流液滴滴下時(shí)，調(diào)節(jié)熱源使回流速度正常，每秒2滴。繼續(xù)加熱至回流，微波超聲波功率分別為675W和600W。回流反應(yīng)10分鐘。
[0012]2)反應(yīng)完成，冷卻至室溫，過濾回收碳酸鈉，濾液轉(zhuǎn)移至蒸餾燒瓶中，先減壓分餾去頭子，再減壓蒸餾，收集-0.098Mpa—0.1Mpa, 100?120°C的餾分即為產(chǎn)物對(duì)甲氧基苯甲醛。含量99.5%，得率95.9%。
[0013]本發(fā)明操作方便，其中固定化TEBA不需要使用昂貴的特殊溶劑，且不需要無水條件，并且簡(jiǎn)化了工藝，使參加反應(yīng)的負(fù)離子具有較高的反應(yīng)活性。微波輻射熱，加熱迅速，均勻，不需要熱傳導(dǎo)，加熱質(zhì)量高，超聲波增加了反應(yīng)的活性，大大縮短了反應(yīng)時(shí)間。對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求低，適合進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法，其特征在于:該方法以對(duì)羥基苯甲醛，碳酸二甲酯為原料，固定化TEBA為催化劑，氯仿為溶劑，再在加入碳酸鈉，在微波和超聲波聯(lián)合使用條件進(jìn)行反應(yīng)；具體步驟如下: 1)在三口燒瓶中，加入l_2mol對(duì)輕基苯甲醛，1.5-3mol碳酸二甲酯，3_5mol氯仿溶解，再加入0.05-2mol的固定化TEBA和0.1-0.5mol的碳酸鈉，在微波和超聲波條件下，回流反應(yīng)，當(dāng)三口燒瓶?jī)?nèi)液體沸騰，冷凝器有回流液滴滴下時(shí)，調(diào)節(jié)熱源使回流速度正常； 2)反應(yīng)完成，冷卻至室溫，過濾回收碳酸鈉，濾液轉(zhuǎn)移至蒸餾燒瓶中，先減壓分餾去頭子，再減壓蒸餾，收集-0.098Mpa—0.1Mpa, 100?120°C的餾分，即為對(duì)甲氧基苯甲醛。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法，其特征在于:所述對(duì)羥基苯甲醛，碳酸二甲酯，氯仿，固定化TEBA，碳酸鈉摩爾比為1:1.35:4.8:0.015:0.14。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法，其特征在于:調(diào)節(jié)熱源使回流速度正常，保持每秒2滴。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法，其特征在于:微波功率為650W，超聲波為550W。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法，其特征在于:回流反應(yīng)時(shí)間為5-10分鐘ο
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種對(duì)甲氧基苯甲醛的制備方法，以對(duì)羥基苯甲醛，碳酸二甲酯為原料，固定化TEBA為催化劑，氯仿為溶劑，在加入碳酸鈉，在微波/超聲波聯(lián)合使用條件進(jìn)行反應(yīng)。加入1-2mol對(duì)羥基苯甲醛，1.5-3mol碳酸二甲酯,3-5mol氯仿溶解，再加入0.05-2mol的固定化TEBA和0.1-0.5mol的碳酸鈉，在微波和超聲波條件下，回流反應(yīng)；液體沸騰，冷凝器有回流液滴滴下時(shí)，調(diào)節(jié)熱源使回流速度正常；反應(yīng)完成,冷卻至室溫,過濾回收碳酸鈉,濾液轉(zhuǎn)移至蒸餾燒瓶中,先減壓分餾去頭子,再減壓蒸餾,收集-0.098Mpa—0.1Mpa,100～120℃的餾分，即為對(duì)甲氧基苯甲醛。本法操作方便,副產(chǎn)物少,催化劑價(jià)廉易得，污染少。對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求低，適合進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C45/64, C07C47/575
【公開號(hào)】CN105130773
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510421291
【發(fā)明人】吳義龍, 張貢博, 張樹林, 徐正萍, 陳鴻偉
【申請(qǐng)人】天寧香料（江蘇）有限公司
【公開日】2015年12月9日
【申請(qǐng)日】2015年7月17日