-二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3,6， 9 一三硫雜^ 燒為主成分的多硫醇B、100ppm二甲基二氯化錫、2500ppm日本油脂株式會(huì) 社制"？￡1?1^1^〇?)0"、150(^口111磷酸一丁酯和磷酸二丁酯的1:9混合物混合溶解，用？丁卩￡ 制濾器減壓過濾，然后在150kPa~200kPa的減壓下充分脫氣，直到不再確認(rèn)到發(fā)泡。然后， 向由玻璃模具和膠帶構(gòu)成的模具中注入該聚合性組合物，然后放入到加熱烘箱中，從25°C 緩緩升溫至120°C，進(jìn)行22小時(shí)聚合。
[0198] 得到的樹脂的成型片的透明性良好，外觀良好，無變形。評價(jià)結(jié)果示于表一3。
[0199] [實(shí)施例9~14]
[0200] 除了變更為表一 3所示的組成之外，進(jìn)行與實(shí)施例8同樣的操作。組成及評價(jià)結(jié) 果示于表一 3。
[0201] [比較例3]
[0202] 在玻璃制燒杯中，裝入lOOppm催化劑二甲基二氯化錫、1500ppm Zelec - UN(商品 名、St印an公司制品；酸性磷酸酯）、53重量份2,5 -雙（異氰酸甲酯基）雙環(huán)一 [2. 2. 1] - 庚烷、2,6-雙（異氰酸甲酯基）雙環(huán)一 [2.2. 1] -庚烷的混合物（化合物（b))、47重量 份作為多硫醇化合物的以4,8 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷、4， 7 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷、5, 7 -二巰基甲基一 1，11 一二 巰基一 3,6,9 一三硫雜十一烷為主成分的多硫醇B，在室溫下進(jìn)行攪拌、混合。在減壓下對 混合的化合物進(jìn)行脫氣操作，將該聚合性組合物注入到由玻璃模具和膠帶構(gòu)成的模具中， 然后放入到加熱烘箱中，從25°C緩緩升溫至120°C，進(jìn)行20小時(shí)聚合。評價(jià)結(jié)果示于表一 3〇
[0203][表 3]
[0204] 表 _3
[0205]
[0206] No. 1-1 :參考制造例1的化合物
[0207] B:以4,8 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷、4, 7 -二巰基 甲基一 1，11 一二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷、5,7 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3， 6,9 一三硫雜^^一烷為主成分的多硫醇
[0208] 化合物（b) :2, 5-雙（異氰酸甲酯基）一雙環(huán)[2.2. 1]庚烷和2,6-雙（異氰酸 甲酯基）一雙環(huán)[2. 2. 1]庚烷的混合物
[0209] *(聚合性組合物中包含的異氰酸酯基的摩爾數(shù)+聚合性組合物中包含的異硫氰 酸酯基的摩爾數(shù)+(三鍵數(shù)目）X2)/聚合性組合物中包含的硫醇基的摩爾數(shù)
[0210] 由上述表一 3的結(jié)果可知，使用在分子內(nèi)具有碳一碳三鍵和異氰酸酯基的No. 1 - 1的化合物和化合物（b)作為異氰酸酯化合物而得到的實(shí)施例8~14的成型體、與僅使用 化合物（b)作為異氰酸酯化合物而得到的比較例3的成型體相比，通過添加No. 1 - 1的化 合物，可得到在顯示同等程度的阿貝數(shù)的同時(shí)，折射率更優(yōu)異的成型體。
[0211][實(shí)施例15]
[0212] 在室溫下，將24重量份作為異硫氰酸酯化合物的No. 1 - 2表示的炔丙基異硫氰 酸酯（Fluorochem公司制）、76重量份作為多硫醇化合物的以1，1，3,3_四（巰基甲基硫 基）丙烷、4,6-雙（巰基甲基硫基）一 1，3-二硫雜環(huán)己烷、2 -（2, 2-雙（巰基甲基硫 基）乙基）一 1，3-二硫雜環(huán)丁烷為主成分的多硫醇A、100ppm二甲基二氯化錫、2500ppm 日本油脂株式會(huì)社制"？￡1?1^1^〇?)0"、150(^口 111磷酸一丁酯和磷酸二丁酯的1:9混合物混 合溶解，用PTFE制濾器減壓過濾，然后在150kPa~200kPa的減壓下充分脫氣，直到不再確 認(rèn)到發(fā)泡。然后，向由玻璃模具和膠帶構(gòu)成的模具中注入該聚合性組合物，然后放入到加熱 烘箱中，從25°C緩緩升溫至120°C，進(jìn)行22小時(shí)聚合。
[0213] 得到的樹脂的成型片的透明性良好，外觀良好，無變形。評價(jià)結(jié)果示于表一4。
[0214][表 4]
[0215]表-4
[0216]
[0217] No. 1-2 :炔丙基異硫氰酸酯
[0218] A:以1，1，3,3 -四（巰基甲基硫基）丙烷、4,6 -雙（巰基甲基硫基）一 1，3 - 二硫雜環(huán)己烷、2 -（2, 2 -雙（巰基甲基硫基）乙基）一 1，3 -二硫雜環(huán)丁烷為主成分的 多硫醇
[0219] *(聚合性組合物中包含的異氰酸酯基的摩爾數(shù)+聚合性組合物中包含的異硫氰 酸酯基的摩爾數(shù)+(三鍵數(shù)目）X2)/聚合性組合物中包含的硫醇基的摩爾數(shù)
[0220] [比較例4]
[0221] 在20°(：下，將90.9重量份雙（2,3-環(huán)硫丙基）二硫醚（化合物伍一1))、1重量 份紫外線吸收劑（商品名：Tinuvin PS)混合溶解，制成均勻溶液。向該溶液中添加9. 1重 量份作為多硫醇化合物的以4,8 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷、 4, 7 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷、5, 7 -二巰基甲基一 1，11 一 二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷為主成分的多硫醇B，將其混合溶解，然后用3 ym PTFE制 濾器進(jìn)行過濾。接下來，向該溶液中添加910ppm二環(huán)己基甲基胺及190ppm二甲基環(huán)己基 胺，將其混合溶解，然后注入到由玻璃模具和膠帶構(gòu)成的模具中，經(jīng)21小時(shí)從30°C緩緩升 溫至80°C，進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，將玻璃模具脫模而得到樹脂成型體。將得到的樹脂成型 體進(jìn)一步在120°C下進(jìn)行3小時(shí)退火處理。開孔拉伸試驗(yàn)的數(shù)據(jù)示于表一 5。
[0222] [表 5]
[0223]表_5
[0224]
[0225] E-1:雙（2, 3 -環(huán)硫丙基）二硫醚
[0226] No. 1-1:參考制造例1的化合物
[0227] A:以1，1，3,3 -四（巰基甲基硫基）丙烷、4,6 -雙（巰基甲基硫基）一 1，3 - 二硫雜環(huán)己烷、2 -（2, 2 -雙（巰基甲基硫基）乙基）一 1，3 -二硫雜環(huán)丁烷為主成分的 多硫醇
[0228] B :以4,8 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷、4, 7 -二巰基 甲基一 1，11 一二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷、5,7 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3， 6,9 一三硫雜^^一烷為主成分的多硫醇
[0229] 化合物（b) :2, 5-雙（異氰酸甲酯基）一雙環(huán)[2.2. 1]庚烷和2,6-雙（異氰酸 甲酯基）一雙環(huán)[2. 2. 1]庚烷的混合物
[0230] *(聚合性組合物中包含的異氰酸酯基的摩爾數(shù)+聚合性組合物中包含的異硫氰 酸酯基的摩爾數(shù)+(三鍵數(shù)目）X2)/聚合性組合物中包含的硫醇基的摩爾數(shù)
[0231] 根據(jù)上述表一 5的結(jié)果可知，使用在分子內(nèi)具有碳一碳三鍵和異氰酸酯基的 No. 1 - 1的化合物作為異氰酸酯化合物而得到的實(shí)施例1及9的成型體，與使用雙（2, 3 - 環(huán)硫丙基）二硫醚而得到的比較例4的成型體相比，可得到折射率、阿貝數(shù)、以及彎曲強(qiáng)度、 拉伸強(qiáng)度的物性優(yōu)異的均衡性良好的硫氨酯光學(xué)材料。
[0232] 本申請主張以于2013年3月29日提出申請的日本申請?zhí)卦?013 - 071284號(hào)為 基礎(chǔ)的優(yōu)先權(quán)，將其全部公開內(nèi)容并入本文。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種光學(xué)材料用聚合性組合物，含有： 化合物（A)，其在分子內(nèi)具有碳一碳三鍵、和選自異氰酸酯基及異硫氰酸酯基中的1個(gè) 以上的基團(tuán)，和 多硫醇化合物（B)。2. 如權(quán)利要求1所述的光學(xué)材料用聚合性組合物，其中，化合物（A)由下述通式（1)表 示，式（1)中，A1表示可被取代的碳原子數(shù)1~4的亞烷基、或可被取代的亞苯基，n為O或1的整數(shù)，R1表示異氰酸酯基或異硫氰酸酯基，R2表示氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、 或下式表示的基團(tuán)，式中，A2、R3分別與A\R1含義相同，與這些基團(tuán)可以相同也可以不同，*表示連接鍵。3. 如權(quán)利要求2所述的光學(xué)材料用聚合性組合物，其中，化合物（A)由下述通式（2)表 示，式（2)中，A3表示可被取代的碳原子數(shù)1~4的亞烷基、或可被取代的亞苯基，R4表示 異氰酸酯基或異硫氰酸酯基，n為O或1的整數(shù)。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物，其中，多硫醇化合物 (B)為選自季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、4_巰基甲基_1，8_二巰基_3,6_二硫雜辛燒、5， 7-二巰基甲基-1，11-二巰基-3,6,9-三硫雜^^一烷、4, 7-二巰基甲基-1，11-二巰基-3， 6,9_三硫雜^^一烷、4,8_二巰基甲基-1，11-二巰基-3,6,9-三硫雜^^一烷、1，1，3,3_四 (巰基甲基硫基）丙烷、4,6-雙（巰基甲基硫基）一 1，3-二硫雜環(huán)己烷、2 -（2, 2-雙 (巰基甲基硫基）乙基）一 1，3-二硫雜環(huán)丁烷、1，1，2,2-四（巰基甲基硫基）乙烷及 3 -疏基甲基一 1，5 -二疏基一 2, 4 一二硫雜戊燒中的至少一種。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物，其中，下式所示的官能 團(tuán)摩爾比為0. 5~3. 0， 式：[(聚合性組合物中包含的異氰酸酯基的摩爾數(shù)+聚合性組合物中包含的異硫氰酸 酯基的摩爾數(shù)+(三鍵數(shù)目）X2) /聚合性組合物中包含的硫醇基的摩爾數(shù)]。6. -種光學(xué)材料的制造方法，包括以下工序： 將化合物（A)和多硫醇化合物（B)混合，制備權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材 料用聚合性組合物的工序， 將所述聚合性組合物注入到澆鑄用鑄模內(nèi)的工序，和 在所述鑄模內(nèi)將所述聚合性組合物聚合固化的工序。7. -種光學(xué)材料，其是利用權(quán)利要求6所述的制造方法而得到的。8. 如權(quán)利要求7所述的光學(xué)材料，其中，e線的折射率為1. 60~1. 80的范圍。9. 一種塑料眼鏡透鏡，其是由權(quán)利要求7或8所述的光學(xué)材料形成的。
【專利摘要】本發(fā)明的光學(xué)材料用聚合性組合物包含化合物(A)和多硫醇化合物(B)，所述化合物(A)在分子內(nèi)具有碳－碳三鍵、和選自異氰酸酯基及異硫氰酸酯基中的1個(gè)以上的基團(tuán)。
【IPC分類】G02B1/04, C08G18/38, C08G18/81, G02C7/02
【公開號(hào)】CN105143300
【申請?zhí)枴緾N201480013331
【發(fā)明人】村上正和
【申請人】三井化學(xué)株式會(huì)社
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2014年3月28日
【公告號(hào)】WO2014157664A1