氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及熱塑性彈性體制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其設(shè)及氨化苯乙締-下二締-苯乙締 嵌段共聚物合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前市場(chǎng)上存在的橡膠主要為SBS下苯橡膠，而SBS橡膠的耐老化性能、耐高低 溫性能及電性能仍不是很理想，為了能夠更好地提高產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)力，特希望對(duì)現(xiàn)有SBS產(chǎn) 品進(jìn)行改性，研發(fā)一種具有更好的耐老化、耐高低溫、電性能等具有各種優(yōu)良性能的橡膠產(chǎn) 品D

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種耐老化、耐高 低溫、電性能的新型氨化苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物合成方法。
[0004] 本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為：一種氨化苯乙締-下二締-苯乙 締嵌段共聚物合成方法，經(jīng)過(guò)精制合格的原料與各助劑，通過(guò)聚合工藝生產(chǎn)出合格的基礎(chǔ) 膠液，后續(xù)為基礎(chǔ)膠液進(jìn)行加氨處理，合格后利用汽提工藝提取膠粒，進(jìn)入后處理膨化干燥 得到合格的產(chǎn)品。
[0005] 進(jìn)一步地，具體包括W下步驟：
[0006] (1)通過(guò)溶劑精制單元、苯乙締精制單元、下二締精制單元精制出合格的溶劑、苯 乙締和下二締，然后將溶劑和苯乙締加入聚合蓋中，根據(jù)配方要求加入活化劑和調(diào)節(jié)劑；
[0007] (2)通過(guò)下基裡引發(fā)反應(yīng)，加入8 + 0. 5kg的引發(fā)劑，待一段反應(yīng)結(jié)束后加入下二 締進(jìn)行二段反應(yīng)，二段反應(yīng)結(jié)束后再加入苯乙締進(jìn)行第=段反應(yīng)，反應(yīng)完全后基礎(chǔ)膠聚合 結(jié)束，分子量為20萬(wàn)；
[0008] (3)通過(guò)對(duì)基礎(chǔ)膠樣進(jìn)行分析來(lái)確定補(bǔ)加下基裡量，補(bǔ)加結(jié)束后將基礎(chǔ)膠出至加 氨蓋，然后通過(guò)終止、純化，加入1150g的主催化劑開(kāi)始聚合加氨；
[0009] (4)加氨合格后，膠液出至膠液罐，通過(guò)汽提單元回收溶劑，膠粒水去后處理通過(guò) 擠壓、干燥、切粒和研磨成粉末，最后經(jīng)過(guò)包裝線包裝下線。
[0010] 進(jìn)一步地，所述基礎(chǔ)膠聚合將苯乙締與下二締Wl: 2的配比。
[0011] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：本發(fā)明通過(guò)對(duì)氨化苯乙締-下二締-苯乙締 嵌段共聚物配方進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整后投料生產(chǎn)，生產(chǎn)出合格的氨化苯乙締-下二締-苯乙締嵌 段共聚物，具有優(yōu)異的耐老化及高低溫性能、良好的電性能及溶解性、共混性、柔順性、氣密 性，因此該產(chǎn)品的研發(fā)豐富了市場(chǎng)，成為了透明材料、玩具、果凍蠟和工程塑料改性、電線電 纜表皮、日用制品、醫(yī)療制品等的理想原材料。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，W下結(jié)合表，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行 進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0016] 本發(fā)明一種氨化苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物合成方法，經(jīng)過(guò)精制合格的 原料與各助劑，通過(guò)聚合工藝生產(chǎn)出合格的基礎(chǔ)膠液，后續(xù)為基礎(chǔ)膠液進(jìn)行加氨處理，合格 后利用汽提工藝提取膠粒，進(jìn)入后處理膨化干燥得到合格的產(chǎn)品。具體包括W下步驟：
[0017] (1)通過(guò)溶劑精制單元、苯乙締精制單元、下二締精制單元精制出合格的溶劑、苯 乙締和下二締，然后將溶劑和苯乙締加入聚合蓋中，根據(jù)配方要求加入活化劑和調(diào)節(jié)劑；
[0018] (2)通過(guò)下基裡引發(fā)反應(yīng)，加入8 + 0. 5kg的引發(fā)劑，待一段反應(yīng)結(jié)束后加入下二 締進(jìn)行二段反應(yīng)，二段反應(yīng)結(jié)束后再加入苯乙締進(jìn)行第=段反應(yīng)，反應(yīng)完全后基礎(chǔ)膠聚合 結(jié)束，分子量為20萬(wàn)；
[0019] (3)通過(guò)對(duì)基礎(chǔ)膠樣進(jìn)行分析來(lái)確定補(bǔ)加下基裡量，補(bǔ)加結(jié)束后將基礎(chǔ)膠出至加 氨蓋，然后通過(guò)終止、純化，加入1150g的主催化劑開(kāi)始聚合加氨；
[0020] (4)加氨合格后，膠液出至膠液罐，通過(guò)汽提單元回收溶劑，膠粒水去后處理通過(guò) 擠壓、干燥、切粒和研磨成粉末，最后經(jīng)過(guò)包裝線包裝下線。
[0021] 基礎(chǔ)膠聚合將苯乙締與下二締Wl: 2的配比，通過(guò)助劑進(jìn)行分子內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu) 調(diào)整?；A(chǔ)膠加氨時(shí)用鐵系催化劑使基礎(chǔ)膠分子鏈上聚下二締段不飽和雙鍵和氨氣加成達(dá) 到飽和，W及后處理采用特殊的干燥方法使產(chǎn)品膠粒揮發(fā)分合格。
[0022] 控制關(guān)鍵點(diǎn)：基礎(chǔ)膠的二段控制，確保下二締加料流量的基礎(chǔ)上，嚴(yán)格控制二段 高溫不能超標(biāo)，要求循環(huán)水間斷精確控制。加氨控制：a加入氨氣終止時(shí)，開(kāi)始小量調(diào)節(jié)加 入。加氨反應(yīng)時(shí)，開(kāi)始小量打開(kāi)，慢慢調(diào)大。b加氨反應(yīng)時(shí)，溫度調(diào)節(jié)同普通SBS二段控制 相當(dāng)。但每次開(kāi)水降溫時(shí)，變化率不能小于1，即開(kāi)水降溫不能把反應(yīng)壓死，要確保變化率 為1左右的值。進(jìn)入氨化反應(yīng)，氨氣一直常開(kāi)，不能停氨氣，要注意氨氣緩沖罐的壓力，低于 2. 5mpa，啟動(dòng)壓縮機(jī)。
[0023] 具體實(shí)施步驟：
[0024] 1、基礎(chǔ)I父步驟：
[00巧]a-段加料同SBS，但要手動(dòng)加入調(diào)節(jié)劑
[0026] b二段加料要求下二締按規(guī)定流量穩(wěn)定加入，主要是溫度控制。
[0027] CS段加料及控制同SBS，不開(kāi)循環(huán)水。
[002引 d加入下基裡，出料進(jìn)加氨蓋（此時(shí)加氨蓋放空少量打開(kāi)）
[0029] 2、加氨步驟
[0030]a終止反應(yīng)：當(dāng)膠液進(jìn)入加氨蓋后，確保加氨蓋溫度在控制范圍，（若溫度偏低，啟 動(dòng)預(yù)熱流程，先開(kāi)水，在慢慢開(kāi)大蒸汽，確?；旌掀鞒隹跍囟仍?0-100°C。）小量打開(kāi)，待蓋 壓達(dá)到0.5mpa，關(guān)閉氨氣噴嘴。10分鐘后。
[0031]b純化反應(yīng)：加入助催化劑5分鐘后，蓋壓放空至0.15MPa。
[0032] C、加入主催化劑：將計(jì)量好的催化劑打入加料口，打開(kāi)（或半開(kāi)）環(huán)己燒沖洗閥， 打開(kāi)和關(guān)閉下料閥5-6次，關(guān)閉環(huán)己燒閥和下料閥。
[0033] d氨化反應(yīng)：打開(kāi)加氨調(diào)節(jié)閥（開(kāi)度先小后大），現(xiàn)場(chǎng)確認(rèn)減壓閥正常后，依次打開(kāi) 噴嘴。
[0034]e出料：通過(guò)調(diào)節(jié)閥去分離罐放空，小量長(zhǎng)時(shí)放空，至0.SMPa停止，啟動(dòng)加氨蓋出 料累，打往閃蒸罐。蓋液位低于20%時(shí)，打開(kāi)氨氣噴嘴，用環(huán)己燒沖洗5分鐘。
[0035] 溫度控制，一般變化率到5左右開(kāi)水降溫，視情況定，但變化率不能小于1，變化率 下降至0. 5時(shí)，并且氨氣流量計(jì)無(wú)流量、蓋壓不下降時(shí)，補(bǔ)加助催化劑。當(dāng)最后補(bǔ)加助催化 劑無(wú)任何反應(yīng)時(shí)，停止加氨。
[0036] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：本發(fā)明通過(guò)對(duì)氨化苯乙締-下二締-苯乙締 嵌段共聚物配方進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整后投料生產(chǎn)，生產(chǎn)出合格的氨化苯乙締-下二締-苯乙締嵌 段共聚物，具有優(yōu)異的耐老化及高低溫性能、良好的電性能及溶解性、共混性、柔順性、氣 密性，因此該產(chǎn)品的研發(fā)豐富了市場(chǎng)，成為了透明材料、玩具、果凍蠟和工程塑料改性、電線 電纜表皮、日用制品、醫(yī)療制品等的理想原材料。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，經(jīng)過(guò)精制合格 的原料與各助劑，通過(guò)聚合工藝生產(chǎn)出合格的基礎(chǔ)膠液，后續(xù)為基礎(chǔ)膠液進(jìn)行加氫處理，合 格后利用汽提工藝提取膠粒，進(jìn)入后處理膨化干燥得到合格的產(chǎn)品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法，其特征 在于，具體包括以下步驟： (1) 通過(guò)溶劑精制單元、苯乙稀精制單元、丁二稀精制單元精制出合格的溶齊Il、苯乙稀 和丁二烯，然后將溶劑和苯乙烯加入聚合釜中，根據(jù)配方要求加入活化劑和調(diào)節(jié)劑； (2) 通過(guò)丁基鋰引發(fā)反應(yīng)，加入8±0. 5kg的引發(fā)劑，待一段反應(yīng)結(jié)束后加入丁二烯進(jìn) 行二段反應(yīng)，二段反應(yīng)結(jié)束后再加入苯乙烯進(jìn)行第三段反應(yīng)，反應(yīng)完全后基礎(chǔ)膠聚合結(jié)束， 分子量為20萬(wàn)； (3) 通過(guò)對(duì)基礎(chǔ)膠樣進(jìn)行分析來(lái)確定補(bǔ)加丁基鋰量，補(bǔ)加結(jié)束后將基礎(chǔ)膠出至加氫釜， 然后通過(guò)終止、鈍化，加入1150g的主催化劑開(kāi)始聚合加氫； (4) 加氫合格后，膠液出至膠液罐，通過(guò)汽提單元回收溶劑，膠粒水去后處理通過(guò)擠壓、 干燥、切粒和研磨成粉末，最后經(jīng)過(guò)包裝線包裝下線。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法，其特征 在于，所述基礎(chǔ)膠聚合將苯乙烯與丁二烯以1 : 2的配比。
【專利摘要】本發(fā)明涉及氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法通過(guò)對(duì)氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物配方進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整后投料生產(chǎn)，生產(chǎn)出合格的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，具有優(yōu)異的耐老化及高低溫性能、良好的電性能及溶解性、共混性、柔順性、氣密性，因此該產(chǎn)品的研發(fā)豐富了市場(chǎng)，成為了透明材料、玩具、果凍蠟和工程塑料改性、電線電纜表皮、日用制品、醫(yī)療制品等的理想原材料。
【IPC分類】C08F8/04, C08F297/04
【公開(kāi)號(hào)】CN105218768
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510756745
【發(fā)明人】陶春風(fēng), 宋新亮, 馬鈞, 羅繼明
【申請(qǐng)人】寧波科元特種橡膠有限公司
【公開(kāi)日】2016年1月6日
【申請(qǐng)日】2015年11月10日