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      有機硅氧烷組合物和涂層、制成品、方法及用圖_3

      文檔序號:9475691閱讀:來源:國知局
      i) 的反應(yīng)在一定條件下發(fā)生的任何熱度或冷度,并且可為例如20°至200°C、或者30°至 150°C、或者50。至150°C、或者70。至140°C。反應(yīng)時間段可為足W允許步驟(iii)的反應(yīng) 在一定條件下發(fā)生的任何時長,并且可為例如30分鐘至24小時、或者45分鐘至15小時、 或者1至10小時。如果需要,一旦封端反應(yīng)已制備封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚 物,就可通過任何合適的手段諸如汽提、蒸發(fā)或蒸饋,將揮發(fā)物諸如水或甲醇、有機載體和 任何揮發(fā)性的=控基甲娃烷基化劑或其副產(chǎn)物從反應(yīng)混合物移除,而得到封端聚二有機娃 氧燒-(MQ樹脂)共聚物的更濃縮形式,然后可將其直接用作隨后所述的可固化RC組合物 中的成分(a)。
      [0072]封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物的徑基含量少于冊官能化聚二有機娃 氧燒-(MQ樹脂)共聚物的徑基含量。如此前所提及,尤其是當用于先前所述Pt濃度大于 化pm且<I(K)PPm的可固化RC組合物的實施例中時,封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚 物的最大徑基含量可為< 13,OOOppm?;蛘?,封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物的最 大美圣基含量可為<12,00099111、或者<11,00099111、或者<10,00099111、或者< 9,00099111、或 者<8, 000卵m、或者< 7, 000卵m、或者<6, 000卵m、或者< 5, 000卵m?;蛘撸斂晒袒疪C組 合物中的Pt的濃度為100至20化pm時,封端聚二有機硅氧烷-MQ樹脂)的最大徑基含量 不太顯著,于是封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物的最大徑基含量可為< 14,lOOppm、 或者< 13,lOOppm、或者< 12,lOOppm。理論上,封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物 的徑基含量可為化pm。然而,通常,可能難W按照使得封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共 聚物的徑基含量為化pm運樣的方式進行封端步驟(iii)。在此類實施例中,因此,封端聚 二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物可具有> 但小于上述最大徑基含量值任何一者的最 小徑基含量。封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物可具有l(wèi)(K)ppm、或者1,0(K)ppm、或 者3, 00化pm的最小徑基含量。封端聚^有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物可具有10化pm的 最小徑基含量和上述最大值任何一者的最大徑基含量;或者1,O(K)PPm的最小徑基含量和 上述最大值任何一者的最大徑基含量;或者3,O(K)PPm的最小徑基含量和上述最大值任何 一者的最大徑基含量。例如,封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物的徑基含量可為或者 > 100 至 < 13, 000卵m、或者 > 100 至 < 12, 000卵m、或者 > 3, 000 至 < 13, 000卵m、或者 > 3, 000 至< 12, 000卵m、或者> 3, 000 至< 11,000、或者> 3, 000 至< 10, 000。使封端聚二 有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物的徑基基團含量處于所指示的范圍內(nèi),使得RM組合物具有 有利的增強剝離性質(zhì)并且可有利地提高封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物與固化RC 組合物的其他硅氧烷組分的相容性。M組合物的該相容性可允許制備固化RC組合物的均 勻?qū)?。另一種有利結(jié)果是固化RC組合物可表現(xiàn)出增強的剝離性質(zhì)和/或增強的殘余粘附 性。相比之下,如果封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物的徑基含量超過所指示的上 限(例如,> 15,OOOppm),則運種非發(fā)明組合物將缺乏改善的固著性%和與如本文其他地 方所述的固著性添加劑和/或娃氨加成反應(yīng)抑制劑添加劑的不良相容性的組合。因此,相 比于與冊官能化聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物一起使用時實現(xiàn)相同給定量的固著性 所需的Pt催化劑的量,給定量的固著性的封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物在可固 化RC組合物中具有更少量的Pt催化劑。封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物可包含 下式(n)的大分子或其一部分:[(MQ樹脂)1-[聚二有機硅氧烷]-Si(締基,RV)-[聚二有 機硅氧烷]-(MQ樹脂)2] -(OSi(控基)3)y(I),其中y為每個大分子所具有的封端徑基基團 (-OSi(控基)3)的平均數(shù),并且其中y<x,其中X先前在式(Ia)中示出。除此之外或作 為另外一種選擇,封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物可與固著性添加劑和娃氨加成抑 制劑在化學上相容。固著性添加劑是起到增大固化RC組合物對基材的固著性的作用的化 合物。本文隨后將描述固著性添加劑的例子。封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物可 與上述固著性添加劑在化學上相容。未封端冊官能化聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物 可與此類固著性添加劑不相容,因為可出現(xiàn)不希望的氨鍵,從而產(chǎn)生不可涂布的高粘度、凝 膠狀組合物。娃氨加成反應(yīng)的抑制劑是起到延遲SiH官能化有機硅氧烷與締基官能化有機 硅氧烷之間的Si-C鍵形成的起始、減緩所述Si-C鍵形成的速率或防止所述Si-C鍵形成的 作用的化合物。娃氨加成反應(yīng)抑制劑的例子為馬來酸醋,諸如馬來酸二締丙醋和雙(甲氧 基甲基)乙基馬來酸醋。封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物可與上述娃氨加成反應(yīng) 抑制劑在化學上相容。
      [0073] =控基甲娃烷基化劑可為=烷基甲娃烷基化劑,并且封端聚二有機硅氧烷-(MQ 樹脂)共聚物包含S烷基甲娃烷基-0-端基((烷基)3Si〇-端基)并且具有小于13,000ppm、 或者 < 12,OOOppm、或者 < 11,OOOppm、或者 < 10,OOOppm、或者 <8,OOOppm的徑基含量。徑 基含量可低至10化pm、或者1, 00化pm、或者3, 00化pm。理論上,封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹 脂)共聚物的徑基含量可為化pm。=烷基甲娃烷基化劑可為=甲基甲娃烷基化劑,并且封 端反應(yīng)產(chǎn)物包含S甲基甲娃烷基-0-端基((OUsSiO-端基),并且用其制備的封端聚二有 機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物可具有小于13,OOOppm、或者< 12,OOOppm、或者< 11,OOOppm、 或者< 10,OOOppm、或者<8, 00化pm的徑基含量。徑基含量可低至10化pm、或者1, 00化pm、 或者3,O(K)卵m。=甲基甲娃烷基化劑可為=甲基甲娃烷基氯化物、=甲基硅烷醇、甲氧基= 甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、丙氧基二甲基硅烷、^甲基氨基二甲基硅烷、^乙基氨基二 甲基硅烷、或娃氮燒化合物。娃氮燒化合物可為六甲基二娃氮燒、N-甲基六甲基二娃氮燒、 N-乙基六甲基二娃氮燒、六甲基-N-丙基二娃氮燒、或它們?nèi)魏蝺烧呋蚋嗾叩幕旌衔铩;?者,=甲基甲娃烷基化劑可為=甲基硅烷醇、或者六甲基二娃氮燒。
      [0074] 可為制備本發(fā)明聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物的工藝增加一個或多個另外 的步驟。例如,至少一個步驟可在步驟(i)之前、在步驟(iii)之后、在步驟(i)和(ii)之 間、在步驟(ii)和(iii)之間添加,或當添加兩個或更多個步驟時,則是它們?nèi)魏蝺烧呋蚋?多者的組合。例如,制備反應(yīng)物(al)的步驟和/或制備反應(yīng)物(a2)的步驟可在步驟(i) 之前添加。使封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物固化或從其移除任何有機載體的步 驟可在步驟(iii)之后添加。移除揮發(fā)物的步驟可在步驟(i)和(ii)之間和/或在步驟 扣)和QiD之間添加。作為另外一種選擇或除此之外,可添加其他額外的步驟。
      [00巧]步驟(i)至(iii)可在有機載體中進行。有機載體可充當分散介質(zhì),并且任選地充 當溶劑。于是表述"有機載體"可更換為詞語"溶劑"。有機載體可具有在101千帕下30° 至150°C的沸點。通常,有機載體在成分(al)和(曰2)的縮合反應(yīng)或者可固化RM或RC組 合物的固化期間沒有反應(yīng)性。例如,有機載體可缺乏將在縮合反應(yīng)期間與硅烷醇部分反應(yīng) 的官能團和/或可缺乏將在娃氨加成反應(yīng)期間與SiH官能化有機硅氧烷反應(yīng)的官能團。具 有硅烷醇反應(yīng)性官能團的有機載體的例子為醇、簇酸和簇酸醋。有機載體可缺乏碳-碳雙 鍵和=鍵。有機載體可基本由飽和有機載體或芳族有機載體組成,或者由飽和有機載體或 芳族有機載體組成。合適有機載體的例子為芳族控,諸如苯、甲苯和二甲苯;脂族控,諸如己 燒、辛燒和異鏈燒控;酸溶劑,諸如二異丙酸和1,4-二氧雜環(huán)己燒;W及它們?nèi)魏蝺烧呋蚋?多者的混合物。有機載體可為甲苯、或者二甲苯。M組合物還可包含有機載體(例如,二甲 苯)。
      [0076] 可在步驟(iii)的封端反應(yīng)之后添加除封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物 之外的任何成分。例如,在步驟(iii)之后,可將M組合物的封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹 脂)共聚物轉(zhuǎn)移到另一種載體,諸如娃氨加成反應(yīng)性稀釋劑。與有機載體相反,娃氨加成 反應(yīng)性稀釋劑為運樣的材料,其不能通過物理分離或蒸饋從本發(fā)明組合物移除,但是允許 與可固化RC組合物中的另一種成分反應(yīng)W便共價鍵合至封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂) 共聚物,而得到其衍生物。因此,可通過化學轉(zhuǎn)化為另一種分子,將娃氨加成反應(yīng)性稀釋劑 從可固化RC組合物移除。合適娃氨加成反應(yīng)性稀釋劑的例子為具有締基或烘基基團的化 合物。當娃氨加成反應(yīng)性稀釋劑為具有締基基團的化合物時,娃氨加成反應(yīng)性稀釋劑可為 不飽和控、或者含締基的二有機硅氧烷,其可為直鏈、或者支鏈。所述不飽和控可為締控載 體、或者烘控載體??赏ㄟ^如下方式進行轉(zhuǎn)移:從步驟(iii)中制備的封端聚二有機娃氧 燒-(MQ樹脂)共聚物汽提出有機載體而得到包含封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物 的濃縮物,并且用締控載體、或者含締基的二有機硅氧烷稀釋所述濃縮物。所述汽提和稀釋 步驟可順序、或者同時(例如,如在分饋中)進行。所述不飽和控可在M和可固化RC組合物 中充當娃氨加成反應(yīng)性稀釋劑。所述不飽和控可為乙締或(C3-C4。)a-締控,例如,(C3-CJ a-締控,例如,1-十四締?;蛘撸霾伙柡涂乜蔀槭?amp;C=C(RA)2的支鏈締控,其中每個 RA獨立地為(Ci-CJ烷基。可首先將固體形式的成分溶解于有機載體中,再加入到可固化 RC組合物中。如果需要,可隨后諸如通過蒸發(fā)、汽提或蒸饋從所得的可固化RC組合物移除 有機載體。
      [0077] M組合物是如下工藝的產(chǎn)物,并且制造M組合物的方法包括如下工藝,所述工藝 包括步驟(iii)、或者步驟(ii)和(iii)、或者步驟(i)至(iii)。步驟(i)至(iii)如上 所述。M組合物包含封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物,其具有所設(shè)計的聚二有機 硅氧烷部分和19樹脂部分及小于13,00099111、或者<12,00099111、或者<11,00099111、或者 10,OOOppm、或者< 8,OOOppm的徑基含量。徑基含量可低至lOOppm、或者1,OOOppm、或者 3,OOOppm。如上所述,封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物的所設(shè)計的聚二有機硅氧烷 部分包含彼此經(jīng)由(RV、締基)Si〇2/2單元偶聯(lián)的兩個D鏈段。RV為(Ci-Ce)控基。締基為 (Cz-Ce)締基。每個D鏈段包含多個(於)2Si〇2/2單元、或者由多個(R°)2Si〇2/2單元組成,并且 缺乏碳-碳雙鍵和=鍵。每個於獨立地為(Ci-Ce)烷基、(Cs-Ce)環(huán)烷基或苯基。 陽078] 在反應(yīng)物(al)、反應(yīng)物(a2)、所設(shè)計的聚二有機硅氧烷前體、聚有機硅氧烷MQ樹 脂和本發(fā)明聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物中,適宜的R、RV、RM和R°各自獨立地可為(Ci-Ce)烷基或苯基;或者甲基或苯基;或者甲基。本發(fā)明聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚 物可缺乏SiH部分。 陽079] 每個(Ci-Ce)控基獨立地為(Ci-Ce)烷基、佑-Ce)烷基或苯基;或者(Ci-Ce)烷基 或苯基;或者(Ci-Ce)烷基;或者苯基。至少一個或者每個(Ci-Ce)烷基獨立地為(Ci-Cs)燒 基、或者(C1-C4)烷基、或者(Ci-Cs)烷基、或者(Ci-Cz)烷基、或者(Cz-Ce)烷基、或者佑-Ce) 烷基、或者甲基、或者乙基、或者佑)烷基、或者丙基、或者1-甲基乙基、或者(C4)烷基、或 者侶)烷基、或者(Ca)烷基。
      [0080] 至少一個或者每個(Cz-Ce)締基獨立地為(C2-C5)締基、或者(C2-C4)締基、或者 也-。)締基、或者佑-。6)締基、或者(Ca-Cs)締基、或者乙締基、或者佑)締基(例如,締 丙基)、或者1-丙締基、或者2-丙締基、或者3-丙締基、或者(C4)締基、或者(Cs)締基、或 者(Ce)締基(例如,己締基)。本發(fā)明設(shè)想了締基作為另外一種選擇可為(C7-C12)締基。
      [0081] 每個面素原子可獨立地為F、Cl、B;r、I;或者C1、化或I;或者Cl或化;或者F;或 者Cl;或者化;或者I。
      [0082] 每個有機基團可獨立地為控基,例如烷基、締基、烘基、環(huán)烷基、芳基或其組合(例 如,烷基苯基或苯基烷基,例如芐基)。每個控基可獨立地具有1至20個碳原子,或者1至 10個碳原子,或者1至7個碳原子,或者1至4個碳原子。每個控基可獨立地為未取代的、 或者被至少I個取代基取代。每個取代基可獨立地為面素(例如,氣、氯、漠或艦);或未取 代的(Ci-Cs)烷基、(Ci-Cs)烷氧基(即,(Ci-Cs)烷基)〇-)、(Ci-Cs)燒酷基、或((Ci-Cs)燒 基)2N-。取代的控基的例子為氣丙基、2-氧代-下-4-基和二甲基氨基苯基。
      [0083] 或者,偶聯(lián)劑可為式你、H)Si狂)2的化合物,其可在替代工藝中代替巧V、締基) Si佩2使用,W便制備SiH官能化的封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物,而非Si-締 基官能化的上述封端聚二有機硅氧烷-(MQ樹脂)共聚物。該替代工藝可采用弱質(zhì)子酸催 化劑來代替縮合反應(yīng)催化劑。合適質(zhì)子酸催化劑的例子為簇酸,諸如乙酸。所述替代工藝 可在徑基封端反應(yīng)中使用式RM3SiCl的封端劑來代替S控基甲娃烷基化劑,其中M如上所 定義。除了上述差異之外,所述替代工藝可與之前提及的工藝基本相同。 W84] 可固化RC組合物可包含成分(a)至(d):成分(a) 1至< 100份濃度的本發(fā)明RM 組合物;成分化)〇至< 99份(即,當為0份時,含締基的二有機硅氧烷不存在)濃度的含 締基的二有機硅氧烷(例如,含乙締基的二有機硅氧烷);成分(C)具有SiH部分的有機氨 硅氧烷,其中有機氨硅氧烷相對于防粘改性劑組合物和含締基的二有機硅氧烷的總量的量 使得SiH與締基的摩爾比率為0. 5至3. 5,其中SiH的摩爾數(shù)基于有機氨硅氧烷的SiH計, 并且締基的摩爾數(shù)為防粘改性劑組合物的締基的摩爾數(shù)加上含締基的二有機硅氧烷的締 基的摩爾數(shù)的總數(shù);W及成分(d) 1至1,O(K)PPm濃度的娃氨加成催化劑。在一些實施例中, 可固化RC組合物為無溶劑的可固化RC組合物,其意指可固化RC組合物基本上缺乏有機載 體和不飽和控載體,并且具有大于0至2,000厘泊(C巧的動態(tài)粘度。此類實施例有利地提 供無溶劑的可固化RC組合物,所述組合物具有低動態(tài)粘度并且還提供增大的固著性%和/ 或減少的可萃取物%和/或增加的剝離力效率。 陽0化]可固化RC組合物的成分(a)至(d)加起來的總和可大于100份。娃氨加成催化 劑的卵m濃度是相對于可固化RC組合物的其他成分的一百萬份測定的。如果可固化RC組 合物的其他成分加起來為150份,并且娃氨加成催化劑的濃度為1,00化pm,則可固化RC組 合物將具有0. 150份娃氨加成催化劑的絕對濃度(即,0. 150份/150份=1,OOOppm)???固化RC組合物也可缺乏飽和控載體和/或芳族控載體。RM組合物在可固化RC組合物中 的濃度可為1至99份、或者5至95份、或者1至10份、或者10至50份、或者5至30份、 或者10至30份、或者20至30份、或者50至90份、或者90至99份。含締基的二有機娃 氧燒在可固化RC組合物中的濃度可為0至99份、或者0份(即,當含締基的二有機硅氧烷 不存在時)、或者1至98份、或者5至95份、或者50至70份、或者70至95份、或者70至 80份。有機氨硅氧烷的濃度可表述為SiH與締基的摩爾比率,其中SiH的摩爾數(shù)基于有機 氨硅氧烷的SiH計,并且締基的摩爾數(shù)為防粘改性劑組合物的締基的摩爾數(shù)加上含締基的 二有機硅氧烷的締基的摩爾數(shù)的總數(shù)。當防粘改性劑組合物的締基為乙締基并且含締基 的二有機硅氧烷的締基為乙締基時,締基的摩爾數(shù)為防粘改性劑組合物的乙締基的摩爾數(shù) 加上含乙締基的二有機硅氧烷的乙締基的摩爾數(shù)的總數(shù)。有機氨硅氧烷在可固化RC組合 物中的濃度可使得SiH與締基的摩爾比率為0. 5至3. 0,或者1. 0至3. 5,或者1. 0至2.8, 或者1. 5至2.8,或者1. 5至2.0。娃氨加成催化劑在可固化RC組合物中的濃度可為5至 SOOppm,或者 5 至 300ppm,或者 10 至 200ppm,或者 15 至 150ppm,或者 10 至 80ppm,或者 20 至50ppm。可固化RC組合物的動態(tài)粘度可為1至l,000cP、或者50至l,500cP??晒袒疪C 組合物可通過成分(a)的濃度的上述范圍中的任何一者、成分化)的濃度的上述范圍中的 任何一者、成分(C)的濃度的上述范圍中的任何一者、和成分(d)的濃度的上述范圍中的任 何一者的組合來表征??晒袒疪C組合物可通過成分(a)至(d)的濃度的范圍加上可固化 RC組合物的動態(tài)粘度的上述范圍中的任何一者的組合來表征。
      [0086] 成分(a)RM組合物為本文所述的本發(fā)明RM組合物中的任何一者。
      [0087] 成分化)含締基的^有機硅氧烷可為含乙締基的^有機硅氧烷。含締基的^有機 硅氧烷的締基含量(例如,乙締基含量)可為占每個分子中的總娃鍵合的有機基團的0. 1 至20重量%、或者0. 2至10. 0重量%、或者0. 5至5. 0重量%。當締基含量小于所指示的 下限(例如,< 0. 1重量% )時,可能無法獲得足W用于實際應(yīng)用的可固化RC組合物的固 化率,而當超過所指示的上限(例如,20重量% )時,固化RC組合物(例如,其在基材上的 涂層)可表征為在老化時具有不良剝離性或無剝離性。含締基的二有機硅氧烷的硅氧烷 鏈可為直鏈、或者支鏈。含締基的二有機硅氧烷可包含直鏈硅氧烷大分子與支鏈硅氧烷大 分子的混合物。締基可鍵合至在分子鏈末端位置、側(cè)鏈位置或一些在分子鏈末端位置而其 他在側(cè)鏈位置的含締基的二有機硅氧烷的娃原子。含締基的二有機硅氧烷中的有機基團 可為(Ci-Ce)烷基,諸如甲基、乙基、丙基、下基或己基;芳基,諸如苯基、甲苯基或二甲苯基; 芳烷基,諸如芐基或苯乙基;面化烷基,諸如3-氯丙基、全氣(Ci-Ce)烷基;全氣(Ci-Cs)燒 基-O-(Ci-Ce)烷基、或氯乙基。除締基之外的有機基團各自獨立地可為甲基、乙基或苯基; 或者甲基或苯基;或者甲基。
      [0088] 含締基的二有機硅氧烷的例子是:由二甲基乙締基甲娃烷氧基引起在分子鏈兩個 末端發(fā)生鏈終止的二甲基聚硅氧烷、由=甲基甲娃烷氧基引起在分子鏈兩個末端發(fā)生鏈終 止的二甲基硅氧烷/甲基乙締基硅氧烷共聚物、由二甲基乙締基甲娃烷氧基引起在分子鏈 兩個末端發(fā)生鏈終止的二甲基硅氧烷/甲基乙締基硅氧烷共聚物、由二甲基乙氧基甲硅烷 氧基引起在分子鏈兩個末端發(fā)生鏈終止的二甲基硅氧烷/甲基乙締基硅氧烷共聚物、由二 甲基乙締基甲娃烷氧基引起在分子鏈兩個末端發(fā)生鏈終止的二甲基硅氧烷/甲基苯基娃 氧燒共聚物、W及由二甲基乙締基甲娃烷氧基引起在分子鏈兩個末端發(fā)生鏈終止的二甲基 硅氧烷/甲基(3, 3,3-=氣丙基)硅氧烷共聚物。
      [0089] 含締基的二有機硅氧烷在環(huán)境溫度下可為液體或凝膠,但在用于制備可固化RC 組合物的無溶劑形式時可為液體。液體含締基的二有機硅氧烷可具有50至10,OOOcP、或者 50至2, 000cP、50至1,OOO
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