一種制備高純度1,8-桉葉素的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及種制備高純度1,8-桉葉素的方法，屬于化學(xué)工業(yè)精細(xì)化工的加工技術(shù)。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003]天然1，8_桉葉素具有解熱、消炎、抗菌、防腐、平喘及鎮(zhèn)痛作用。本品與樟腦組成的復(fù)方臨床上用于治療頭痛。還常用作香料和防腐劑。
[0004]1，8-桉葉素分離工藝的發(fā)展得益于國外客戶對高純度產(chǎn)品的要求，天然桉葉油中，除了含量較高的1，8-桉葉素外，還含有對異丙基甲苯、鄰異丙基甲苯、檸檬烯、萜品烯等化合物，使分離難度進(jìn)一步加大。因異丙基甲苯、鄰異丙基甲苯、檸檬烯和1，8_桉葉素的沸點(diǎn)相差只有1°C，采用精餾方法分離，幾乎它們同時(shí)出來，很難獲得高純度的1，8-桉葉素。
[0005]目前從原料油(I,8-桉葉素含量在80%左右)中獲得高純度1，8-桉葉素的分離提純方法有以下幾種:化學(xué)反應(yīng)法、硅膠層析法、熔融結(jié)晶法和冷凍結(jié)晶法等?；瘜W(xué)反應(yīng)法的工藝過程需要二次分離，而且有可能在工藝過程中帶入有毒的有害物質(zhì)，難以分離干凈。硅膠層析法，處理的量較小，難以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。中國專利(CN1109887A)采用熔融結(jié)晶法實(shí)現(xiàn)高純度桉葉素的制備方法、冷凍結(jié)晶法制取高純度天然1，8-桉葉素的方法(CN103012426A)和一種高純度1，8-桉葉素的冷凍結(jié)晶提取方法(CN104211710A)，它們都能制備出天然高純度1，8-桉葉素，但它們從桉葉油中的1，8-桉葉素結(jié)晶率比較低，產(chǎn)業(yè)化的利潤空間小。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提供了一種高純度1，8-桉葉素的冷凍結(jié)晶提取方法，其主要目的是解決原料油中1，8-桉葉素結(jié)晶率低，成本高等問題，本發(fā)明是適合工業(yè)化生產(chǎn)的制備天然高純度I，8-桉葉素的方法。
[0007]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的一個(gè)技術(shù)方案是:
一種天然1，8-桉葉素的純化方法，包括如下步驟:
1、將含有81%1，8-桉葉素的天然桉葉油，置于冷凍離心罐中，放入-40°C冰庫，冷凍72小時(shí)，
2、取出置于冷凍離心機(jī)中，轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間20分鐘，得到77.5%結(jié)晶，1，8-桉葉素的含量為91%。
[0008]3、待結(jié)晶解凍后，進(jìn)行二次冷凍，冷凍溫度_30°C，冷凍時(shí)間24小時(shí)。
[0009]4、取出冷凍離心，轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間15分鐘。得到65%的結(jié)晶，I, 8-桉葉素的含量達(dá)到99%以上。
【具體實(shí)施方式】
[0010]實(shí)例:將市場上購買的含有81%1，8-桉葉素的天然桉葉油4公斤，置于冷凍離心罐中，放入-40°C冰庫，冷凍72小時(shí)，取出置于冷凍離心機(jī)中，轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間20分鐘，得到3.1公斤結(jié)晶，得率77.5%，I, 8-桉葉素的含量為91.3%。待結(jié)晶解凍后，進(jìn)行二次冷凍，冷凍溫度_30°C，冷凍時(shí)間24小時(shí)，取出冷凍離心，轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間15分鐘。得到2.02公斤的結(jié)晶，得率65.2%，I, 8-桉葉素的含量達(dá)到99.1%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種制備高純度1，8-桉葉素的方法，具體步驟如下: (1)將含81%1，8-桉葉素的天然桉葉油，置于冷凍離心罐中，放入-40°C冰庫，冷凍72小時(shí)， (2)取出置于冷凍離心機(jī)中，轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間20分鐘，得到77.5%結(jié)晶，1，8-桉葉素的含量為91%， (3)待結(jié)晶解凍后，進(jìn)行二次冷凍，冷凍溫度_30°C，冷凍時(shí)間24小時(shí)， (4)取出冷凍離心，轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間15分鐘，得到65%的結(jié)晶，1，8-桉葉素的含量達(dá)到99%以上。2.如權(quán)利要求所述的一種制備高純度1，8-桉葉素的方法，其特征在于:經(jīng)過兩次冷凍離心。3.如權(quán)利要求所述的一種制備高純度1，8-桉葉素的方法，其特征在于:所述的冰庫溫度可調(diào)節(jié)，溫度控制范圍0-45°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備高純度1,8-桉葉素的方法，屬于化學(xué)工業(yè)精細(xì)化工的加工技術(shù)。將市場上購買的含有81%1,8-桉葉素的天然桉葉油，置于冷凍離心罐中，放入-40℃冰庫，冷凍72小時(shí)，取出置于冷凍離心機(jī)中，轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間20分鐘，得到77.5%結(jié)晶，1,8-桉葉素的含量為91%。待結(jié)晶解凍后，進(jìn)行二次冷凍，冷凍溫度-30℃，冷凍時(shí)間24小時(shí)，取出冷凍離心，轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間15分鐘。得到65%的結(jié)晶，1,8-桉葉素的含量達(dá)到99%以上。綜上所述，總的結(jié)晶率達(dá)50%，1,8-桉葉素的純度99%以上。本發(fā)明工藝簡單，結(jié)晶率高，能夠大大提高產(chǎn)業(yè)化的利潤空間，其應(yīng)用前景廣闊。
【IPC分類】C07D493/08
【公開號(hào)】CN105237545
【申請?zhí)枴緾N201510597995
【發(fā)明人】張衛(wèi)明, 石寶俊, 束成杰
【申請人】中華全國供銷合作總社南京野生植物綜合利用研究所
【公開日】2016年1月13日
【申請日】2015年9月21日