一種新型氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及熱塑性彈性體制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種新型氫化苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物是熱塑性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段 共聚物分子中橡膠段聚了二烯不飽和雙鍵經(jīng)過選擇加氫而制得的新型改性熱塑性彈性體。 加氫后的SBS中聚丁二烯嵌段轉(zhuǎn)化成乙烯和1- 丁烯的無規(guī)共聚段而成為氫化苯乙烯-丁 二烯-苯乙烯嵌段共聚物，和SBS相比氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物具有優(yōu)異 的耐老化性、耐熱性和穩(wěn)定性，可廣泛用于生產(chǎn)高檔彈性體、樹脂改性、膠黏劑、潤滑油增黏 劑、電線電纜的填充料和護套料等。目前，在使用的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚 物爽滑性、耐黃性、流動性能、油性能效果一般，黃色指數(shù)高，不利于推廣使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 對上述現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種爽滑性好、耐 黃變好、流動性能優(yōu)、吸油性能好、黃色指數(shù)低的新型氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共 聚物合成方法。
[0004] 本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為：一種新型氫化苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法，具體包括以下步驟：
[0005] (1)通過溶劑精制單元、苯乙稀精制單元、丁二稀精制單元精制出合格的溶劑、苯 乙烯和丁二烯，然后將溶劑和苯乙烯加入聚合釜中，根據(jù)配方要求加入活化劑和調(diào)節(jié)劑；
[0006] (2)通過丁基鋰引發(fā)反應，加入10±0. 5kg的引發(fā)劑，待一段反應結(jié)束后加入丁二 烯進行二段反應，二段反應結(jié)束后再加入苯乙烯進行第三段反應，反應完全后基礎膠聚合 結(jié)束，分子量為10萬；
[0007] (3)通過對基礎膠樣進行分析來確定補加丁基鋰量，補加結(jié)束后將基礎膠出至加 氫釜，然后通過終止、鈍化，加入1500g的主催化劑開始聚合加氫；
[0008] (4)加氫合格后，膠液出至膠液罐，通過汽提單元回收溶劑，膠粒水去后處理通過 擠壓、干燥、切粒和研磨成粉末，最后經(jīng)過包裝線包裝下線。
[0009] 進一步地，所述基礎膠聚合將苯乙烯與丁二烯以1 : 2的配比。
[0010] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于：本發(fā)明通過對氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯 嵌段共聚物配方進行相應調(diào)整后投料生產(chǎn)，生產(chǎn)出合格的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌 段共聚物，用以豐富SEBS產(chǎn)品的多樣性，使產(chǎn)品爽滑性好、耐黃變好、流動性能優(yōu)、吸油性 能好、黃色指數(shù)低，透明度更高，流動性更好。由于氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚 物分子量適中、產(chǎn)品透明度高，具有優(yōu)異的耐老化及高低溫性能、良好的電性能及溶解性、 共混性、柔順性、氣密性，因此該產(chǎn)品的研發(fā)豐富了市場，成為了透明材料、玩具、果凍蠟和 工程塑料改性、電線電纜表皮、日用制品、醫(yī)療制品的理想原材料。
【具體實施方式】
[0011] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合表格，對本發(fā)明進 行進一步詳細說明。
[0012]
[0014] 本發(fā)明一種新型氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法，具體包括以 下步驟：
[0015] (1)通過溶劑精制單元、苯乙稀精制單元、丁二稀精制單元精制出合格的溶劑、苯 乙烯和丁二烯，然后將溶劑和苯乙烯加入聚合釜中，根據(jù)配方要求加入活化劑和調(diào)節(jié)劑；
[0016] (2)通過丁基鋰引發(fā)反應，加入10±0. 5kg的引發(fā)劑，待一段反應結(jié)束后加入丁二 烯進行二段反應，二段反應結(jié)束后再加入苯乙烯進行第三段反應，反應完全后基礎膠聚合 結(jié)束，分子量為10萬；
[0017] (3)通過對基礎膠樣進行分析來確定補加丁基鋰量，補加結(jié)束后將基礎膠出至加 氫釜，然后通過終止、鈍化，加入1500g的主催化劑開始聚合加氫；
[0018] (4)加氫合格后，膠液出至膠液罐，通過汽提單元回收溶劑，膠粒水去后處理通過 擠壓、干燥、切粒和研磨成粉末，最后經(jīng)過包裝線包裝下線。
[0019] 基礎膠聚合將苯乙烯與丁二烯以1 : 2的配比，通過助劑進行分子內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu) 調(diào)整?；A膠加氫時用鈦系催化劑使基礎膠分子鏈上聚丁二烯段不飽和雙鍵和氫氣加成達 到飽和，以及后處理采用特殊的干燥方法使產(chǎn)品膠粒揮發(fā)分合格。
[0020] 控制關(guān)鍵點：基礎膠的二段控制，確保丁二烯加料流量的基礎上，嚴格控制二段 高溫不能超標，要求循環(huán)水間斷精確控制。加氫控制：a加入氫氣終止時，開始小量調(diào)節(jié)加 入。加氫反應時，開始小量打開，慢慢調(diào)大。b加氫反應時，溫度調(diào)節(jié)在87°C開啟循環(huán)水 水冷控制高溫。進入氫化反應，氫氣一直常開，不能停氫氣，要注意氫氣緩沖罐的壓力，低于 2. 5mpa，啟動壓縮機。
[0021] 具體實施步驟：
[0022] 1、基礎膠步驟：
[0023] a-段加料同SBS，但要手動加入調(diào)節(jié)劑
[0024] b二段加料要求丁二烯按規(guī)定流量穩(wěn)定加入，主要是溫度控制。
[0025] c三段加料及控制同SBS，不開循環(huán)水。
[0026]d加入丁基鋰，出料進加氫釜（此時加氫釜放空少量打開）
[0027] 2、加氫步驟
[0028] a終止反應：當膠液進入加氫釜后，確保加氫釜溫度在控制范圍，（若溫度偏低，啟 動預熱流程，先開水，在慢慢開大蒸汽，確?；旌掀鞒隹跍囟仍?0-KKTC。）小量打開，待釜 壓達到0. 5mpa，關(guān)閉氫氣噴嘴。10分鐘后。
[0029]b鈍化反應：加入助催化劑5分鐘后，釜壓放空至0. 15MPa。
[0030]c、加入主催化劑：將計量好的催化劑打入加料口，打開（或半開）環(huán)己烷沖洗閥， 打開和關(guān)閉下料閥5-6次，關(guān)閉環(huán)己烷閥和下料閥。
[0031] d氫化反應：打開加氫調(diào)節(jié)閥（開度先小后大），現(xiàn)場確認減壓閥正常后，依次打開 噴嘴。
[0032] e出料：通過調(diào)節(jié)閥去分離罐放空，小量長時放空，至0. 5MPa停止，啟動加氫釜出 料栗，打往閃蒸罐。釜液位低于20%時，打開氫氣噴嘴，用環(huán)己烷沖洗5分鐘。
[0033]溫度控制，一般變化率到5左右開水降溫，視情況定，但變化率不能小于1，變化率 下降至0. 5時，并且氫氣流量計無流量、釜壓不下降時，補加助催化劑。當最后補加助催化 劑無任何反應時，停止加氫。
[0034] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于：本發(fā)明通過對氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯 嵌段共聚物配方進行相應調(diào)整后投料生產(chǎn)，生產(chǎn)出合格的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌 段共聚物，用以豐富SEBS產(chǎn)品的多樣性，使產(chǎn)品爽滑性好、耐黃變好、流動性能優(yōu)、吸油性 能好、黃色指數(shù)低，透明度更高，流動性更好。由于氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚 物分子量適中、產(chǎn)品透明度高，具有優(yōu)異的耐老化及高低溫性能、良好的電性能及溶解性、 共混性、柔順性、氣密性，因此該產(chǎn)品的研發(fā)豐富了市場，成為了透明材料、玩具、果凍蠟和 工程塑料改性、電線電纜表皮、日用制品、醫(yī)療制品的理想原材料。
【主權(quán)項】
1. 一種新型氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，具體包括 以下步驟： (1) 通過溶劑精制單元、苯乙稀精制單元、丁二稀精制單元精制出合格的溶齊Il、苯乙稀 和丁二烯，然后將溶劑和苯乙烯加入聚合釜中，根據(jù)配方要求加入活化劑和調(diào)節(jié)劑； (2) 通過丁基鋰引發(fā)反應，加入10±0. 5kg的引發(fā)劑，待一段反應結(jié)束后加入丁二烯進 行二段反應，二段反應結(jié)束后再加入苯乙烯進行第三段反應，反應完全后基礎膠聚合結(jié)束， 分子量為10萬； (3) 通過對基礎膠樣進行分析來確定補加丁基鋰量，補加結(jié)束后將基礎膠出至加氫釜， 然后通過終止、鈍化，加入1500g的主催化劑開始聚合加氫； (4) 加氫合格后，膠液出至膠液罐，通過汽提單元回收溶劑，膠粒水去后處理通過擠壓、 干燥、切粒和研磨成粉末，最后經(jīng)過包裝線包裝下線。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型氫化苯乙烯_ 丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方 法，其特征在于，所述基礎膠聚合將苯乙烯與丁二烯以1 : 2的配比。
【專利摘要】本發(fā)明通過對氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物配方進行相應調(diào)整后投料生產(chǎn)，生產(chǎn)出合格的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，用以豐富SEBS產(chǎn)品的多樣性，使產(chǎn)品爽滑性好、耐黃變好、流動性能優(yōu)、吸油性能好、黃色指數(shù)低，透明度更高，流動性更好。由于氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物分子量適中、產(chǎn)品透明度高，具有優(yōu)異的耐老化及高低溫性能、良好的電性能及溶解性、共混性、柔順性、氣密性，因此該產(chǎn)品的研發(fā)豐富了市場，成為了透明材料、玩具、果凍蠟和工程塑料改性、電線電纜表皮、日用制品、醫(yī)療制品的理想原材料。
【IPC分類】C08F8/04, C08F297/04
【公開號】CN105237696
【申請?zhí)枴緾N201510752970
【發(fā)明人】陶春風, 宋新亮, 馬鈞, 宋永勝
【申請人】寧波科元特種橡膠有限公司
【公開日】2016年1月13日
【申請日】2015年11月9日