至6。
[0069] 在本發(fā)明的一個實施例中，本發(fā)明的組合物包含比用交替支化劑諸如鹵化烯烴制 得的相同聚合物高的LCBI值。
[0070] 在一個實施例中，本公開的含氟聚合物為全氟化的。換句話說，聚合物主鏈中所有 C-H鍵均被C-F鍵所代替，但端基可以是或可以不是氟化的。在一個實施例中，本公開的含 氟聚合物為高度氟化的，意指聚合物主鏈中80%、90%、95%，或甚至99%的〇!1鍵被(：4 鍵取代。在另一個實施例中，本公開的含氟聚合物為部分氟化的，意味著聚合物主鏈（不包 括端基）包含至少一個C-H鍵和一個C-F鍵。
[0071] 可使用上述含氟聚合物來制備含氟彈性體組合物。含氟彈性體組合物包含可固化 的含氟彈性體和一種或多種過氧化物固化體系。過氧化物固化體系通常包含有機過氧化 物。過氧化物在活化時將導(dǎo)致氟化聚合物固化以形成交聯(lián)的（固化的）含氟彈性體。合適 的有機過氧化物為在固化溫度下生成自由基的那些。特別優(yōu)選的是在50°C以上的溫度下 分解的二烷基過氧化物或雙（二烷基過氧化物）。在許多情況下，優(yōu)選使用具有附接到過 氧基氧的叔碳原子的二叔丁基過氧化物。最適用的此類過氧化物是2, 5-二甲基-2, 5-二 (叔丁基過氧基）己炔-3和2, 5-二甲基-2, 5-二（叔丁基過氧基）己烷。其他過氧化 物可選自如下化合物：例如但不限于二枯基過氧化物、過氧化二苯甲酸、過苯甲酸叔丁酯、 α，α'-二（叔丁基過氧基二異丙苯）和二[1，3-二甲基-3-(叔丁基過氧基）_丁基]碳 酸酯。一般來講，每1〇〇份含氟聚合物中可使用約1至5份的過氧化物。
[0072] 固化劑可存在于載體上，例如包含二氧化硅的載體。
[0073] 過氧化物固化體系還可以包含一種或多種助劑。通常，助劑包括多不飽和化合物， 其能夠與過氧化物共同作用以提供有用的固化。這些助劑的加入量可以是每100份含氟聚 合物介于〇. 1和10份之間，優(yōu)選地為每100份含氟聚合物介于2和5份之間?？捎玫闹鷦?的示例包括氰尿酸三烯丙酯；異氰脲酸三烯丙酯；偏苯三酸三烯丙基酯；異氰脲酸三（甲基 烯丙基）酯；三（二烯丙基胺）-S-三嗪；亞磷酸三烯丙酯；N，N-二烯丙基丙烯酰胺；六烯丙 基磷酰胺；Ν，Ν，Ν'，Ν' -四烷基鄰苯二甲酰胺；Ν，Ν，Ν'，Ν' -四烯丙基丙二酰胺；異氰脲酸三 乙烯基酯；2, 4, 6-三乙烯基甲基三硅氧烷；Ν，Ν' -間亞苯基二馬來酰亞胺；鄰苯二甲酸二烯 丙酯和氰尿酸三（5-降冰片烯-2-亞甲基）酯。特別可用的是異氰脲酸三烯丙酯。
[0074] 可固化的含氟彈性體組合物還可以包含酸受體。可添加酸受體以改善含氟彈性體 的抗蒸汽性和抗水性。此類酸受體可以是無機酸受體或者是無機酸受體與有機酸受體的共 混物。無機受體的示例包括氧化鎂、氧化鉛、氧化鈣、氫氧化鈣、二堿式磷酸鉛、氧化鋅、碳酸 鋇、氫氧化鍶、碳酸鈣、水滑石等。有機受體包括環(huán)氧化物、硬脂酸鈉和草酸鎂。尤其合適的 酸受體包括氧化鎂和氧化鋅。還可以使用酸受體的共混物。酸受體的量通常將取決于所用 酸受體的性質(zhì)。通常，酸受體的用量為每100份氟化聚合物介于0.5和5份之間。在一個 實施例中，在本公開的可固化的含氟彈性體組合物中不需要氧化鋅。
[0075] 可固化的含氟彈性體組合物可通過在常規(guī)橡膠處理設(shè)備中混合氟化的聚合物、過 氧化物固化組合物和任選的添加劑進行制備，從而提供固體混合物，即，包含另外成分的固 體聚合物，在本領(lǐng)域中還稱為"化合物"。這種混合成分以生成此類包含其他成分的固體聚 合物組合物的方法通常被稱為"配混"。此類設(shè)備包括橡膠磨、密煉機（諸如班伯里混合機） 和混合擠出機。在混合過程中，混合物的溫度通常將不上升高于約120°C。在混合過程中， 將組分和添加劑均勻地分布于所有所得的氟化聚合物"化合物"或聚合物片材中。然后，可 將"化合物"擠出或壓入模具（如，腔體或傳遞模）中，并且隨后進行烘箱固化。在另選的 實施例中，固化可在高壓釜中進行。
[0076] 固化通常通過對可固化的含氟彈性體組合物熱處理而實現(xiàn)。在有效溫度和有效時 間條件下進行熱處理，以形成固化的含氟彈性體?？赏ㄟ^檢查含氟彈性體的機械和物理特 性來測試最佳條件。通常，固化在大于進行120?；虼笥?50Γ的溫度下進行。典型的固化 條件包括在介于160°C和210°C之間或者在介于160°C和190°C之間的溫度下固化。典型的 固化周期包括3至90分鐘。優(yōu)選地在壓力下進行固化。例如，可以施加10至100巴的壓 力?？梢詰?yīng)用后固化周期，以確保固化過程充分完成?？稍诮橛?70°C和250°C之間的溫度 下進行后固化，周期為1至24小時。
[0077] 經(jīng)固化的含氟彈性體尤其可用作暴露于高溫和/或腐蝕性材料的系統(tǒng)中的密封 件、墊圈和模制部件，如在汽車、化學(xué)處理、半導(dǎo)體、宇航和石油工業(yè)應(yīng)用等領(lǐng)域中。因為含 氟彈性體可以用于密封應(yīng)用中，所以彈性體在壓縮條件下表現(xiàn)良好是重要的。壓縮密封是 基于彈性體能容易地被壓縮并產(chǎn)生反推與其相接的表面的合力的能力。材料在多種環(huán)境條 件下隨時間推移保持這種合力的能力對于長期穩(wěn)定性是重要的。由于熱膨脹、應(yīng)力松弛和 熱老化，初始的密封力隨時間推移會衰退。通過確定壓縮永久變形，可以評估彈性體材料在 一系列條件下特別是例如200 °C、225 °C、232 °C、250 °C和甚至275 °C的高溫條件下的密封力 保持程度。
[0078] 含氟彈性體可用于制備成型制品。此類制品可通過提供可固化的含氟彈性體組合 物并向可固化的組合物中添加另外的成分（例如填料、顏料、增塑劑、潤滑劑等）來制備。典 型的填料包括（例如）包含二氧化硅的材料或碳粒子如炭黑、石墨、煤煙等。另選地，這些 成分在配混步驟中可已添加，并被引入化合物。例如，可以通過在成型模具中固化組合物或 通過本領(lǐng)域已知的方法（例如通過切割、沖模切割等）使固化的組合物成型而將組合物成 型為成型制品。
[0079] 針對本公開的示例性實施例在下文列出：
[0080] 實施例1. 一種包含含氟聚合物的組合物，所述含氟聚合物來源于（i)可聚合的氟 化稀屬單體和（ii)選自CF2=CF〇-Rf-CH= 012的含稀經(jīng)的全氟乙烯基醚單體的聚合，其 中Rf為全氟化基團，任選地包含鏈中0原子，前提條件是所述Rf基團未在所述乙烯基醚基 團的氧原子和所述乙烯基基團之間包含2個或3個鏈中原子。
[0081] 實施例2.根據(jù)實施例1所述的組合物，其中Rf為被取代的、未被取代的、飽和的、 直鏈的或支化的，其任選地包含鏈中氧原子。
[0082] 實施例3.根據(jù)前述實施例中任一項所述的組合物，其中Rf選自以下項中的至少 一種：-CF2-和包含4-10個碳原子的全氟化亞烷基基團。
[0083] 實施例4.根據(jù)前述實施例中任一項所述的組合物，其中所述含烯烴的全氟乙烯 基醚單體選自以下項中的至少一種：CF2=CF0C4FsCH=CH2、CF2=CF0C5F1QCH=CH2、CF2 = cfocf2cf(cf3)oc2f4ch=ch2 和cf2=CF0CF2CF(CF3)0C4FsCH=ch2〇
[0084] 實施例5.根據(jù)前述實施例中任一項所述的組合物，其中所述可聚合的氟化 稀屬單體選自以下項中的至少一種：四氟乙稀、六氟丙稀、偏二氟乙稀、氟乙稀和ch2= C(R)-Z-C(R) =CH2，其中R獨立地選自Η或C1-C6烷基，并且Z為直鏈或支化的C1-C18氟 化基團，任選地包含氧原子。
[0085] 實施例6.根據(jù)前述實施例中任一項所述的組合物，其中所述含氟聚合物還來源 于鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0086] 實施例7.根據(jù)實施例6所述的組合物，其中所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自以下項中的至少一 種：全氟化烷基一碘化物、全氟化烷基二碘化物、全氟化烷基一溴化物和全氟化烷基二溴化 物。
[0087] 實施例8.根據(jù)前述實施例中任一項所述的組合物，其中所述含氟聚合物還來源 于固化位點單體。
[0088] 實施例9.根據(jù)實施例8所述的組合物，其中所述固化位點單體選自CF2 =CHBr、 CH2=CHCH2Br、CF2=CFCF2Br、CH2=CHCF2CF2Br、CF2=CHI、CH2=CHCH2I、CF2=CFCF2I、CH2 =chcf2cf2i、cf2=cfoc4fsi、cf2=cfoc2f4i、cf2=cfocf2cf(cf3)oc2f4i、ch2=chcf2cf2i、 CF2=CFOCF2CF2CH2I、CF2=CFOCF2CF2CH2CH2I和CF2=CFOC4FsCH2CH2I中的至少一種。
[0089] 實施例10.根據(jù)前述實施例中任一項所述的組合物，其中所述含烯烴的全氟乙烯 基醚單體的量按所用單體的總摩爾數(shù)計為0. 01摩爾％至0. 1摩爾％。
[0090] 實施例11. 一種可固化的組合物，所述可固化的組合物包括根據(jù)實施例1-10中任 一項所述的組合物和固化劑。
[0091] 實施例12.根據(jù)實施例11所述的可固化的組合物，其中所述固化劑為過氧化物， 其任選地包含助劑。
[0092] 實施例13.根據(jù)實施例11所述的可固化的組合物，其中所述過氧化物選自 2, 5-二甲基-2, 5-二（叔丁過氧基）-己烷、二枯基過氧化物、二（2-叔丁過氧基異丙基） 苯，以及它們的組合。
[0093] 實施例14.根據(jù)實施例12-13中任一項所述的可固化的組合物，其中所述助劑選 自以下項中的至少一種：異氰脲酸三烯丙酯、異氰尿酸三（甲基）烯丙酯和氰尿酸三烯丙 酯。
[0094] 實施例15.固化制品，所述固化制品包括包含實施例11-14中任一項所述的可固 化的組合物的制品。
[0095] 實施例16.根據(jù)實施例15所述的固化制品，其中所述固化的制品基本上不含酸受 體，所述酸受體選自金屬氧化物和金屬氫氧化物中的至少一種。
[0096] 實施例17. -種制備含氟聚合物的方法，所述方法包括：提供可聚合的氟化烯屬 單體和選自CF2=CF〇-Rf-CH= 012的含烯烴的全氟乙烯基醚單體，其中Rf為氟化基團，前 提條件是所述Rf基團未在所述乙烯基醚基團的氧原子和所述乙烯基基團之間包含2個或3 個鏈中原子；以及在引發(fā)劑的存在下使所述單體聚合。
[0097] 實施例18.根據(jù)實施例17所述的方法，其中所述含烯烴的全氟乙烯基醚單體的量 按所用單體的總摩爾數(shù)計為〇. 01摩爾％至〇. 1摩爾％。
[0098] 實施例19.根據(jù)實施例17-18中任一項所述的方法，其中Rf為被取代的、未被取 代的、飽和的、直鏈的或支化的，其任選地包含鏈中氧原子。
[0099] 實施例20.根據(jù)實施例17-19中任一項所述的方法，其中Rf選自以下項中的至少 一種：-CF2-和包含4-10個碳原子的全氟化亞烷基基團。
[0100] 實施例21.根據(jù)實施例17-20中任