胺（TEDA、1，4-二氮雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷或DABC0)、二甲基環(huán)己基胺（DMCHA)、二甲基乙醇 胺（DMEA)、和N-乙基嗎啉。特定的金屬化合物包括鉍和鋅的羧酸化物，有機(jī)錫化合物（包 括二月桂酸二丁基錫和錫的羧酸化物諸如含辛酸亞錫），錫、鉍和鋅的氧化物，以及鋅、鉍和 鋅的硫醇化物。
[0075] 羥基二封端的聚（亞苯基醚）與有機(jī)二異氰酸酯的反應(yīng)可以在溶劑存在下進(jìn)行。 合適的溶劑包括芳香族溶劑，諸如甲苯、乙苯、二甲苯、苯甲醚、氯苯、二氯苯，和它們的組 合。
[0076] 可替代地，羥基封端的聚（亞苯基醚）與有機(jī)二異氰酸酯的反應(yīng)可以在溶劑不存 在下進(jìn)行，即，在本體（inbulk)中。
[0077] 在一個(gè)形成熱塑性聚氨酯的方法的非常特定的實(shí)施方式中，該羥基二封端的聚 (亞苯基醚）具有以下結(jié)構(gòu)
[0079] 其中，每次出現(xiàn)的Q5和Q6獨(dú)立地是甲基或二正丁基氨甲基，以及每次出現(xiàn)的a和 b獨(dú)立地是0至20,條件是a和b是總和至少是3 ;有機(jī)二異氛酸酯是選自由2, 4' -二苯 基甲烷二異氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯2, 6-二異氰酸酯、甲苯2, 4-二異 氰酸酯、和它們的組合組成的組；并且該方法包括將有機(jī)二異氰酸酯與羥基封端的聚（亞 苯基醚）以及選自由亞烷基二元醇、亞烷基醚二元醇、聚醚二元醇、芳香族二元醇的烷氧化 物、聚酯二元醇、和它們的組合物組成的組的二元醇反應(yīng)。
[0080] 本文中公開的所有范圍都包括端點(diǎn)在內(nèi)，并且端點(diǎn)可彼此互相獨(dú)立地組合。
[0081] 本發(fā)明至少包括以下的實(shí)施方式。
[0082] 實(shí)施方式1 :一種熱塑性聚氨酯，包含：多個(gè)具有以下結(jié)構(gòu)的聚（亞苯基醚）重復(fù) 單元
[0084] 其中，每次出現(xiàn)的Q1獨(dú)立地是鹵素、C「(：12經(jīng)硫基、C「(：12經(jīng)氧基、C2_C12鹵代經(jīng)氧基 (其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子）、、或未取代或取代的C「C12經(jīng)基（條件是烴基 基團(tuán)不是叔經(jīng)基）；每次出現(xiàn)的Q2獨(dú)立地是氫、鹵素、C經(jīng)硫基、C「(：12經(jīng)氧基、C2-(：12鹵 代烴氧基（其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子）、或未取代或取代的烴基（條件 是烴基基團(tuán)不是叔烴基）；每次出現(xiàn)的R1和R2獨(dú)立地是氫、鹵素、Ci-Cu烴硫基、Ci-Cu烴氧 基、C2-C12鹵代烴氧基（其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子）、或未取代或取代的Ci-Cu 烴基（條件是烴基基團(tuán)不是叔烴基）和η獨(dú)立地是0至20,條件是m和η的總和至少是 3 ;以及Υ選自
[0086] 其中，每次出現(xiàn)的R3_R6獨(dú)立地是氫或CrC12烴基；以及多個(gè)具有以下結(jié)構(gòu)的二異 氰酸酯殘基重復(fù)單元
[0087]
[0088] 其中，在每個(gè)重復(fù)單元中，R7獨(dú)立地是(：4_(：18亞烴基；其中每個(gè)聚（亞苯基醚）重 復(fù)單元的至少一個(gè)末端氧原子共價(jià)結(jié)合至二異氰酸酯殘基重復(fù)單元的末端氨甲?；鶊F(tuán) 以形成氨酯部分。
[0089] 實(shí)施方式2 :實(shí)施方式1的熱塑性聚氨酯，其中聚（亞苯基醚）重復(fù)單元具有以下 結(jié)構(gòu)
[0090]
[0091] 其中每次出現(xiàn)的Q5和Q6獨(dú)立地是甲基或二正丁基氨基甲基；并且每次出現(xiàn)的a和 b獨(dú)立地是0至20,條件是a和b的總和至少是3。
[0092] 實(shí)施方式3 :實(shí)施方式1和2的熱塑性聚氨酯，其中每個(gè)二異氰酸酯殘基重復(fù)單元 獨(dú)立地具有選自以下的結(jié)構(gòu)
[0094] 實(shí)施方式4 :實(shí)施方式1-3的任一項(xiàng)的熱塑性聚氨酯，進(jìn)一步包含多個(gè)二元醇重復(fù) 單元，每個(gè)二元醇重復(fù)單元包含亞烷基二元醇、亞烷基醚二元醇、聚醚二元醇、芳香族二元 醇的烷氧化物、或聚酯二元醇的殘基。
[0095] 實(shí)施方式5 :實(shí)施方式1-3的任一項(xiàng)的熱塑性聚氨酯，包含5至95重量百分?jǐn)?shù)的 聚（亞苯基醚）重復(fù)單元，以及5至40重量百分?jǐn)?shù)的二異氰酸酯殘基重復(fù)單元。
[0096] 實(shí)施方式6 :實(shí)施方式5的熱塑性聚氨酯，進(jìn)一步包含5至70重量百分?jǐn)?shù)的二元 醇重復(fù)單元，每個(gè)二元醇重復(fù)單元包括亞烷基二元醇、亞烷基醚二元醇、聚醚二元醇、芳香 族二元醇的烷氧化物、或聚酯二元醇的殘基。
[0097] 實(shí)施方式7 :實(shí)施方式1-6的任一項(xiàng)的熱塑性聚氨酯，具有10, 000至250, 000原 子質(zhì)量單位的重均分子量。
[0098] 實(shí)施方式8 :實(shí)施方式1的熱塑性聚氨酯，其中聚（亞苯基醚）重復(fù)單元具有以下 結(jié)構(gòu)
[0099]
[0100] 其中每次出現(xiàn)的Q5和Q6獨(dú)立地是甲基或二正丁基氨基甲基；并且每次出現(xiàn)的a和 b獨(dú)立地是0至20,條件是a和b的總和至少是3,其中二異氰酸酯殘基重復(fù)單元具有選自 以下的結(jié)構(gòu)
[0101]
以及 并且其中熱塑

，. 性聚氨酯進(jìn)一步包含多個(gè)二元醇重復(fù)單元，每個(gè)二元醇重復(fù)單元包含亞烷基二元醇、亞烷 基醚二元醇、聚醚二元醇、芳香族二元醇的烷氧化物，或聚酯二元醇的殘基。
[0102] 實(shí)施方式9 :一種包含熱塑性聚氨酯的制品，該熱塑性聚氨酯包含：多個(gè)具有以下 結(jié)構(gòu)的聚（亞苯基醚）重復(fù)單元
[0103]
每次出現(xiàn)的Q1獨(dú)立地是鹵素、未取代或取代的Ci-Cu烴基（條件是烴基基團(tuán)不是叔烴基）、C「C12經(jīng)硫基、C「C12經(jīng)氧基、或C2-C12^T代烴氧基（其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原 子）；每次出現(xiàn)的Q2獨(dú)立地是氫、鹵素、未取代或取代的烴基（條件是烴基基團(tuán)不是 叔烴基）、c「c12經(jīng)硫基、c「c12經(jīng)氧基、或漓代烴氧基（其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵 素和氧原子）；每次出現(xiàn)的R1和R2獨(dú)立地是氫、鹵素、未取代或取代的Ci-Cu烴基（條件是 烴基基團(tuán)不是叔烴基）、CfCdS硫基、CfC12烴氧基、或c2-c12鹵代烴氧基（其中至少兩個(gè) 碳原子分隔鹵素和氧原子）和η獨(dú)立地是0至20,條件是m和η的總和至少是3 ;以及Y 選自
[0105] 其中，每次出現(xiàn)的R3_R6獨(dú)立地是氫或C 烴基；以及多個(gè)具有以下結(jié)構(gòu)的二異 氰酸酯殘基重復(fù)單元[0106]
[0107] 其中，在每個(gè)重復(fù)單元中，R7獨(dú)立地是(：4_(：18亞烴基；其中每個(gè)聚（亞苯基醚）重 復(fù)單元的至少一個(gè)末端氧原子共價(jià)結(jié)合至二異氰酸酯殘基重復(fù)單元的末端氨甲?；鶊F(tuán) 以形成氨酯部分。
[0108] 實(shí)施方式10 :實(shí)施方式9的制品，其中該制品是選自由薄膜、電纜護(hù)套、螺旋導(dǎo) 管、氣動(dòng)導(dǎo)管、吹塑波紋管（blowmoldedbellow)、滑雪靴殼、運(yùn)動(dòng)鞋鞋底、滑輪胎（caster tire)、汽車車身板、和汽車搖桿板組成的組。
[0109] 實(shí)施方式11 :一種形成熱塑性聚氨酯的方法，該方法包括：將羥基二封端的聚（亞 苯基醚）與有機(jī)二異氰酸酯反應(yīng)以形成熱塑性聚氨酯；其中羥基二封端的聚（亞苯基醚） 具有以下結(jié)構(gòu)
[0110]
[0111]其中，每次出現(xiàn)的Q1獨(dú)立地是鹵素、C「(：12經(jīng)硫基、C「(：12經(jīng)氧基、c2-c12鹵代經(jīng)氧 基（其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子）、或未取代或取代的Ci-Cu烴基（條件是烴基 基團(tuán)不是叔烴基）；每次出現(xiàn)的Q2獨(dú)立地是氫、鹵素、c「C12烴硫基、C「C12烴氧基、C2-(：12鹵 代烴氧基（其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子）、或未取代或取代的Ci-Cu烴基（條件 是烴基基團(tuán)不是叔烴基）；每次出現(xiàn)的R1和R2獨(dú)立地是氫、鹵素、ci-Cu烴硫基、Ci-Cu烴氧 基、c2-c12鹵代烴氧基（其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子）、或未取代或取代的Ci-Cu 烴基（條件是烴基基團(tuán)不是叔烴基）和η獨(dú)立地是0至20,條件是m和η的總和至少是 3 ;以及Υ選自
[0112]
[0113]其中，每次出現(xiàn)的R3_R6獨(dú)立地是氫或C「C12烴基；以及其中有機(jī)二異氰酸酯具有 以下結(jié)構(gòu)
[0114] 0 =c=n-r7-n=c=ο
[0115] 其中，1?7是(：4-(：18亞烴基。
[0116] 實(shí)施方式12 :實(shí)施方式11的方法，包括將有機(jī)二異氰酸酯與羥基二封端的聚（亞 苯基醚）以及選自由亞烷基二元醇、亞烷基醚二元醇、聚醚二元醇、芳香族二元醇的烷氧化 物、聚酯二元醇、和它們的組合組成的組的二元醇反應(yīng)。
[0117] 實(shí)施方式13 :實(shí)施方式11或12的方法，其中所述反應(yīng)在催化劑不存在下進(jìn)行。
[0118] 實(shí)施方式14 :實(shí)施方式11或12的方法，其中所述反應(yīng)在催化劑存在下進(jìn)行。
[0119] 實(shí)施方式15 :實(shí)施方式11-14的任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)在溶劑不存在下進(jìn) 行。
[0120] 實(shí)施方式16 :實(shí)施方式11的方法，其中羥基二封端的聚（亞苯基醚）具有以下結(jié) 構(gòu)
[0121]
[0122] 其中，每次出現(xiàn)的Q5和Q6獨(dú)立地是甲基或二正丁基氨甲基，以及每次出現(xiàn)的a和 b獨(dú)立地是0至20,條件是a和b的總和至少是3 ;其中有機(jī)二異氰酸酯選自由2, 4'-二苯 基甲烷二異氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯2, 6-二異氰酸酯、甲苯2, 4-二異 氰酸酯、和它們的組合組成的組；并且其中該方法包括將有機(jī)二異氰酸酯與羥基封端的聚 (亞苯基醚）以及選自由亞烷基二元醇、亞烷基醚二元醇、聚醚二元醇、芳香族二元醇的烷 氧化物、聚酯二元醇、和它們的組合組成的組的二元醇反應(yīng)。
[0123] 通過以下非限制實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
[0124] 材料與方法
[0125] 表1中總結(jié)了用于合成熱塑性聚氨酯的試劑。

[0129] 使用下面的測試方法表征熱塑性聚氨酯。
[0130] 物理-機(jī)械的性質(zhì)。根據(jù)ASTMD2240-05 (2010)在23°C時(shí)確定無單位的肖氏A 和肖氏D硬度值。根據(jù)ASTMD412-06a(2013)，測試方法A，使用Instron萬用測試機(jī)，型 號(hào)1122以及50. 8厘米/分鐘（20英寸/分鐘）的測試速度在23°C時(shí)確定以單位兆帕表 示的拉伸強(qiáng)度值，以及以單位百分比表示的拉伸伸長率值。根據(jù)ASTMD62400 (2012)，使 用Instron萬用測試機(jī)，型號(hào)1122,模具C，以及50. 8厘米/分鐘（20英寸/分鐘）的測試 速度在23°C時(shí)確定以單位牛頓/厘米表示的撕裂強(qiáng)度值。根據(jù)ASTMD395 03(2008)在 23°C時(shí)確定以單位百分比表示的壓縮變形值。根據(jù)ASTMD2632 01(2008)在23°C時(shí)確定 以單位百分比表示的Bayshore彈性值。使用Taber磨耗機(jī)，2000轉(zhuǎn)，CALIBRADE?H-22磨 損車輪和500克重量確定以單位百分比表示的Taber磨耗測試重量損失值。
[0131] 形態(tài)和熱性能。根據(jù)ASTMD3418-12el使用TA儀器DSCQ10以及-80