一種雙吡啶喹喔啉類配體銀金屬配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及過渡金屬銀的配合物，具體設(shè)及一種具有光穩(wěn)定性抗菌功效的雙化晚 哇喔嘟類配體銀金屬配合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 無機銀系抗菌劑具有抗菌活性高、使用壽命長、廣譜性、不易產(chǎn)生耐藥性、無二 次污染等諸多優(yōu)點，且其抗菌活性僅次于隸，所W銀系抗菌材料是最常見的無機抗菌 劑。在化學上，銀被人們稱之為"永久性殺菌劑"。近代科學研究掲示，銀離子的殺菌能 力特別強，每升水中只含億分之二毫克銀離子即可殺死水中的大部分細菌。W上諸多 優(yōu)點使得銀系抗菌材料一直備受青睞。參見JiaH.S.，化UW.S.，WeiLQ.，etal. Thestructures曰nd曰ntib曰cteri曰Ipropertiesofn曰no-Si〇2supportedsilver/ zinc-silvermaterials.DentalMaterials, 2008, 24, 244-249 ;趙姊芳，周杰，劉 寧.含銀無機抗菌材料的開發(fā)及應(yīng)用。礦產(chǎn)保護與利，2005(3)，12-15;Kaw址ara K,TsurudaK,MorishitaM,etal.Antibacterialeffectofsilver-zeoliteon or曰Ibacteriaunderanaerobicconditions.Dent曰!Materials, 2000,16, 452-455; TsnS.Z. ,Ouy曰ngY.S. ,ZhsngL.L. ,et曰I.Studyonthestructure曰nd antibacterialactivityofsilver-carriedzirconiumphosphate.Materials Letters, 2008, 62, 2122-2124〇
[0003] 眾所周知，銀離子常規(guī)條件下不穩(wěn)定，化學性質(zhì)非常活潑，尤其在光照條件下容 易變色，限制了其在白色和淺色制品中的應(yīng)用。并且銀離子與許多離子（如a-等）容 易結(jié)合產(chǎn)生沉淀，在使用過程中造成其抗菌功效的降低，因此為了擴大銀離子抗菌劑使用 的范圍，首要問題就是提高銀離子抗菌劑的抗變色能力、耐鹽性和緩釋性。參見：FENG化i Qian,YANJianHua.MaterialsReview, 1998, 12,1-3;WangJ.X.,WenLX.,Wan邑 Z.比，QienJ.F. .MaterialsQiemistryandF*hysics, 2006, 96,90-97;WangQ., ZhengJ.B.MicrochimicaActa, 2010, 169,361-365。
[0004] 目前，文獻中報道的無機銀抗菌劑具有光穩(wěn)定性差，抗菌功效易衰減，制備條件苛 刻等技術(shù)缺陷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種光穩(wěn)定性好、抗干擾離子強、條件溫和的 雙化晚哇喔嘟類配體銀金屬配合物，本發(fā)明還提供該配合物的制備方法。
[0006] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：一種雙化晚哇喔嘟類配體 銀金屬配合物，為2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟及均苯=甲酸與銀金屬的配合物，化學式為 [Ag2OP曲（BTA)]。，其中，DPQ表示2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟，BTA表示均苯立甲酸；該銀 金屬配合物的晶體屬于S斜晶系，空間群為/^-7,晶胞參數(shù)為：a=9. 3594(19)，b=ll. 124(2)
[7] ，c=14. 117(3)，a=68. 12(3)，0=86. 54(3)，丫=67. 15(3)，V=1250.7(4)占3。
[0007] 上述雙化晚哇喔嘟類配體銀金屬配合物的制備方法，步驟如下： (1).常溫下，2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟和均苯=甲酸溶于氯代燒控中，攬拌均勻后得 到混合配體溶液； 口).常溫下，將AgN〇3溶于臘類燒控中，攬拌均勻后得到金屬鹽溶液； 口).常溫下，將氯代燒控和臘類燒控混合，攬拌均勻后得到緩沖溶液； (4).常溫下，將混合配體溶液加入試管底部，試管中間部分加入緩沖溶液，然后在試管 最上部加入AgN〇3金屬鹽溶液； 巧）.將反應(yīng)液室溫條件置于穩(wěn)定臺面上靜置，20天可W得到無色塊狀單晶，即為 2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟及均苯=甲酸與銀金屬的配合物。
[0008] 所述氯代燒控為二氯甲燒、=氯甲燒或四氯化碳。
[0009] 所述配體2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟與氯代燒控溶液的用量比為0. 01-0. 03mol/ L。
[0010] 所述配體均苯S甲酸與氯代燒控溶液的用量比為0. 01-0. 03mol/L。
[0011] 所述臘類燒控為乙臘、丙臘或下臘。
[0012] 所述金屬鹽AgN〇3與臘類燒控溶液的用量比為0. 02-0. 06mol/L。
[0013] 所述反應(yīng)液中配體2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟、均苯=甲酸和金屬鹽AgN〇3的摩 爾比為1:1:2。
[0014] 本發(fā)明一種雙化晚哇喔嘟類配體銀金屬配合物及其制備方法，該制備方法工藝簡 單，條件溫和，可重現(xiàn)性好。該配合物具有良好的光穩(wěn)定性，長時間在自然光照射條件下不 發(fā)生變色，該配合物具有良好的抗菌效果，除此之外，該配合物還具有很強的抗干擾能力， 在使用過程中不會造成其抗菌功效的降低，擴大了銀離子抗菌劑使用的范圍。
【附圖說明】
[0015] 圖1表示本發(fā)明配合物的Ag配位環(huán)境圖； 圖2表示本發(fā)明配合物的結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實施方式】
[0016] 本發(fā)明一種雙化晚哇喔嘟類配體銀金屬配合物，為2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟 (DPQ)及均苯S甲酸（BTA)與銀金屬的配合物，化學式為[Ag2值PQHBTA)]。;該銀金屬配 合物的晶體屬于S斜晶系，空間群為/^-7,晶胞參數(shù)為：a=9. 3594(19)，b=ll. 124(2) (7)， c=14. 117(3)，a=68. 12(3)，0=86. 54(3)，丫=67. 15(3)，V= 1250.7(4)占3。
[0017] 實施例I 本發(fā)明一種雙化晚哇喔嘟類配體銀金屬配合物的制備方法，步驟如下： (1).常溫下，2,3-二（2-化晚基）哇喔嘟（0口9)0.1臟化(0.0284邑）和均苯^甲酸（81八） 0.ImmoUO. 0207g)溶于4mLS氯甲燒中，攬拌均勻后得到混合配體溶液； 口).常溫下，將0. 02mmoL(0. 034g)AgN〇3溶于3血乙臘中，攬拌均勻后得到AgNO3的金 屬鹽溶液； 口）.常溫下，將5血S氯甲燒和5血乙臘混合，攬拌均勻后得到10血緩沖溶液； (4).常溫下，將4mL混合配體溶液加入試管底部，試管中間部分加入IOmL緩沖溶液，然 后在試管最上部加入3mLAgN〇3金屬鹽溶液； 巧）.將反應(yīng)液室溫條件下置于穩(wěn)定臺面上靜置，20天左右可W得到無色塊狀單晶，即 為2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟及均苯=甲酸與銀金屬的配合物。
[001引 實施例2 本發(fā)明一種雙化晚哇喔嘟類配體銀金屬配合物的制備方法，步驟如下： (1).常溫下，2,3-二（2-化晚基)哇喔嘟（0口9)0.1臟化(0.0284邑）和均苯^甲酸（81八） 0.ImmoL(0. 0207g)溶于4mL二氯甲燒中，攬拌均勻后得到混合配體溶液； 口).常溫下，將0. 02mmoL(0. 034g)AgN03溶于3血丙臘中，攬拌均勻后得到AgNO3的金 屬鹽溶液； 口）.常溫下，將5mL二氯甲燒和5mL丙臘混合，攬拌均勻后得到IOmL緩沖溶液； (4).常溫下，將4mL混合配體溶液加入試管底部，試管中間部分加入IOmL緩沖溶液，然 后在試管最上部加入3mLAgN03金屬鹽溶液； 巧）.將反應(yīng)液室溫條件下置于穩(wěn)定臺面上靜置，20天左右可W得到無色塊狀單晶，即 為2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟及均苯=甲酸與銀金屬的配合物。
[001引實施例3 本發(fā)明一種雙化晚哇喔嘟類配體銀金屬配合物的制備方法，步驟如下： (1).常溫下，2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟（DPQ) 0.lmmoL(0. 0284)和均苯S甲酸（BTA) 0.ImmoUO. 0207g)溶于4mL四氯化碳中，攬拌均勻后得到混合配體溶液； 口).常溫下，將0.02mmoL(0.034g)AgN03溶于3血下臘中，攬拌均勻后得到AgN03的金 屬鹽溶液； 口）.常溫下，將5mL四氯化碳和5mL下臘混合，攬拌均勻后得到IOmL緩沖溶液； (4).常溫下，將4mL混合配體溶液加入試管底部，試管中間部分加入IOmL緩沖溶液，然 后在試管最上部加入3mLAgN03金屬鹽溶液； 巧）.將反應(yīng)液室溫條件置于穩(wěn)定臺面上靜置，20天左右可W得到無色塊狀單晶，即為 2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟及均苯=甲酸與銀金屬的配合物。
[0020] 本發(fā)明配合物的相關(guān)表征及晶體結(jié)構(gòu)測定： 在顯微鏡下選取上述實施例中制得的的單晶在室溫下進行X-射線衍射實驗。在 化gakuRAXIS-RAPID單晶衍射儀上，用經(jīng)石墨單色器單色化的Mo-K。射線（這二0. 71073 A)，W(1) -CO方式收集衍射數(shù)據(jù)；用化UkerSAINT程序進行數(shù)據(jù)還原；部分結(jié)構(gòu)的衍射數(shù) 據(jù)用SADABS程序進行吸收校正；晶體結(jié)構(gòu)由直接法結(jié)合差值化urier合成解出；全部非氨 原子坐標及各向異性參數(shù)進行全矩陣最小二乘法修正，氨原子位置按理論模式計算確定。 [002。本發(fā)明詳細的晶體測定數(shù)據(jù)見表1，配合物的Ag配位環(huán)境圖見圖1，配合物的結(jié)構(gòu) 示意圖見圖2. 表1:銀配合物的主要晶體學數(shù)據(jù)
【主權(quán)項】
1. 一種雙吡啶喹喔啉類配體銀金屬配合物，其特征是為2, 3-二（2-吡啶基）喹喔 啉及均苯三甲酸與銀金屬的配合物，化學式為[六82(0?〇)出了六)]"，其中，0?〇表示2,3-二 (2-吡啶基）喹喔啉，BTA表示均苯三甲酸；該銀金屬配合物的晶體屬于三斜晶系，空間 群為尸-人晶胞參數(shù)為：a=9.3594(19),b=11.124(2) (7)，c=14.117(3),α=68. 12(3), β=86. 54(3)，γ=67. 15(3)，V= 1250.7(4)A3。2. -種雙吡啶喹喔啉類配體銀金屬配合物的制備方法，其特征是采用以下步驟： ⑴.常溫下，2, 3-二（2-吡啶基）喹喔啉和均苯三甲酸溶于氯代烷烴中，攪拌均勻后得 到混合配體溶液； (2) .常溫下，將AgN(V^于腈類烷烴中，攪拌均勻后得到金屬鹽溶液； (3) .常溫下，將氯代烷烴和腈類烷烴混合，攪拌均勻后得到緩沖溶液； ⑷.常溫下，將混合配體溶液加入試管底部，試管中間部分加入緩沖溶液，然后在試管 最上部加入AgN03金屬鹽溶液； (5).將反應(yīng)液室溫條件置于穩(wěn)定臺面上靜置，20天可以得到無色塊狀單晶，即為 2, 3-二（2-吡啶基）喹喔啉及均苯三甲酸與銀金屬的配合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種雙吡啶喹喔啉類配體銀金屬配合物的制備方法，其特征 是所述氯代烷烴為二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種雙吡啶喹喔啉類配體銀金屬配合物的制備方法，其 特征是所述配體2, 3-二（2-吡啶基）喹喔啉與氯代烷烴溶液的用量比為0. 01-0. 03mol/L。5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種雙吡啶喹喔啉類配體銀金屬配合物的制備方法，其 特征是所述配體均苯三甲酸與氯代烷烴溶液的用量比為〇. 01-0. 〇3mol/L。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種雙吡啶喹喔啉類配體銀金屬配合物的制備方法，其特征 是所述腈類烷烴為乙腈、丙腈或丁腈。7. 根據(jù)權(quán)利要求2或6所述的一種雙吡啶喹喔啉類配體銀金屬配合物的制備方法，其 特征是所述金屬鹽AgN03與腈類烷烴溶液的用量比為0. 02-0. 06mol/L。8. 根據(jù)權(quán)利要求2或3或6所述的一種雙吡啶喹喔啉類配體銀金屬配合物的制備方 法，其特征是所述反應(yīng)液中配體2, 3-二（2-吡啶基）喹喔啉、均苯三甲酸和金屬鹽AgN〇j9 摩爾比為1 :1 : 2。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種雙吡啶喹喔啉類配體銀金屬配合物，其為2,3-二（2-吡啶基）喹喔啉及均苯三甲酸與銀金屬的配合物，化學式為[Ag2(DPQ)(BTA)]n，該配合物具有良好的抗菌效果，還具有很強的抗干擾能力。制備時通過制得的混合配體溶液、金屬鹽溶液、緩沖溶液在室溫條件下制成配合物，該制備方法工藝簡單，條件溫和，可重現(xiàn)性好。
【IPC分類】C07F1/10, A01P1/00
【公開號】CN105294742
【申請?zhí)枴緾N201510606064
【發(fā)明人】趙強, 沈芝, 范會濤, 鮑克燕, 郭永明
【申請人】南陽師范學院
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年9月22日