一種含鋱、鎢的異金屬配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于金屬配合物科學(xué)及技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含有三(2-甲基吡啶)胺配體的鋱、鎢混金屬配合物及其制備方法。
技術(shù)背景
[0002]由于混金屬配合物具有配位方式靈活多變，結(jié)構(gòu)復(fù)雜多樣等特點(diǎn)，幾年來受到研究人員的關(guān)注，尤其含有稀土離子的混金屬配合物，因其獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì)而被廣泛應(yīng)用。
[0003]目前，過渡-稀土混金屬配合物的研究越來越受到重視，例如采用揮發(fā)法，在乙腈和甲醇的混合溶劑中合成的多核過渡-稀土混合金屬簇合物[Mn3Ce205 (PhCOO) 9 (CH30H) ].2CH3CN，其晶胞內(nèi)存在較強(qiáng)的31 - ji堆積作用，而其磁性簇合物內(nèi)Μη離子之間存在鐵磁性耦合作用[王會生等，無機(jī)化學(xué)學(xué)報，2009，29，1459];以適當(dāng)比例將稀土鋱配合物摻加到農(nóng)用塑料薄膜中，制備出可以使太陽光的紫外部分轉(zhuǎn)換為作物光合作用需要的綠光的稀土光轉(zhuǎn)換膜[王曼麗等，光譜學(xué)及光譜分析，2013，33，1009];通過溶膠-凝膠工藝，在稀鹽酸催化下合成的鋱配合物具有很小的矯頑力、剩余磁化強(qiáng)度及磁滯回線面積，表現(xiàn)出軟鐵磁性[吳連斌等，高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，2011，32，1744];采用克萊森縮合反應(yīng)合成的混配體三元鋱配合物，通過熒光光譜研究其發(fā)光性質(zhì)，配合物表現(xiàn)出稀土離子Tb3+的特征發(fā)射，且發(fā)光強(qiáng)度較大[任曉明等，光譜學(xué)與光譜分析，2011，31，2973];利用稀土元素特殊的發(fā)光性質(zhì)，將幾種稀土鋱(III)的配合物復(fù)合于苯乙烯(St)/甲基丙烯酸(HMA)的共聚體系之中，制備了具有發(fā)光功能的透明樹脂，賦予了樹脂新的功能[王冬梅等，高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，2001,22,295];將一類新型稀土配合物Tb (BA)3(phen)摻雜到導(dǎo)電聚合物PVK中獲得了純正、明亮的綠光發(fā)射[肖靜等，光譜學(xué)與光譜分析，2005，25，1552]。
[0004]目前對于過渡-稀土混合金屬配合物的研究相對較少，因此具有較大的研究空間。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供了一種由三(2-甲基吡啶)胺配體構(gòu)筑的鋱、鎢混金屬配合物及其制備方法，具有較大的潛在應(yīng)用價值。
[0006]本發(fā)明提供的混金屬配合物的化學(xué)組成中含有三(2-甲基吡啶)胺(tpma)配體。本發(fā)明公開的混金屬配合物的紅外光譜如圖1所示，其特征在于它的紅外光譜的特征吸收峰如下:3417cm 1 (s)，2105cm 1 (s)，1605cm 1 (m)，1445cm 1 (w)，1385cm 1 (w)，1091cm 1 (s)，1016cm 1 (w)，768cm 1 (w)，635cm 1 (w)。
[0007]本發(fā)明的制備方法如下:
[0008]按計量比分別將配體三(2-甲基吡啶)胺與TbCl3.6Η20配置成無水甲醇溶液，常溫攪拌下混合，攪拌2h后過濾，將裝有濾液的燒杯放入盛有異丙醚的容器內(nèi)，采用氣-液界面擴(kuò)散法得到Tb (tpma) Cl3配合物。再將Tb (tpma) Cl 3配合物和K 3 [ff (CN) 8]分別配置成水溶液，常溫攪拌下混合，攪拌2h后過濾，濾液在空氣中靜置，緩慢揮發(fā)，約兩周后可以得到目標(biāo)產(chǎn)品。TbCl3.6H20、K3[W(CN)S]和 tpma 的質(zhì)量之比為:1.29: 1.76: 1。
【附圖說明】
[0009]圖1:配合物的紅外光譜圖；
【具體實(shí)施方式】
[0010]實(shí)施例1配合物的合成:
[0011]將0.lmmol 的 TbCl3.6H20 (0.0374g)和 0.lmmol 的 tpma (0.029g)各溶于 5ml 無水甲醇中，混合上述兩種溶液，常溫攪拌2小時后過濾，將裝有濾液的燒杯放入盛有異丙醚的容器內(nèi)，采用氣-液界面擴(kuò)散法得到Tb (tpma)(:13配合物。再將0.lmmol的Tb (tpma)C13(0.0555g)和0.lmmol K3[ff(CN)8] (0.05lg)配置成水溶液，常溫下攪拌2h后過濾，濾液在空氣中靜置，緩慢揮發(fā)，約兩周后可以得到目標(biāo)產(chǎn)品。基于金屬Tb元素含量計算產(chǎn)率為32%。
[0012]實(shí)施例2配合物的紅外光譜測定:
[0013]配合物的紅外光譜測定采用KBr壓片法，用Nicolet330FT-1R紅外光譜儀在4000?500cm1范圍內(nèi)錄得，具體峰值見圖1。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種含有三(2-甲基吡啶)胺配體的鋱、鎢異金屬配合物及其制備方法。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由三(2-甲基吡啶)胺構(gòu)筑的鋱、鎢混金屬配合物，其特征在于它的紅外光譜的特征吸收峰如下:3417cm 1 (s), 2105cm 1 (s)，1605cm 1 (m)，1445cm 1 (w)，1385cm 1 (w)，1091cm 1 (s)，1016cm 1 (w)，768cm 1 (w)，635cm 1 (w)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由三(2-甲基吡啶)胺構(gòu)筑的鋱、鎢混金屬配合物及其制備方法，其特征在于它包括以下步驟: 1)按計量比分別將TbCl3.6H20和tpma配置成無水甲醇溶液； 2)常溫攪拌下混合兩種溶液，攪拌2h后過濾； 3)將裝有濾液的燒杯置于放入盛有異丙醚的容器內(nèi)，得到Tb(tpma) Cl3配合物； 4)按計量比分別將Tb(tpma)Cl#PK3[W(CN)s]配置成水溶液并混合，常溫攪拌2h后過濾； 5)將所得溶液過濾，濾液在空氣中靜置、緩慢揮發(fā)，約兩周后得目標(biāo)產(chǎn)品。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的由三(2-甲基吡啶)胺構(gòu)筑的鋱、鎢混金屬配合物及其制備方法，其特征在于所述的！13(:13*6!120、1(3[￥化的8]和七?111&的質(zhì)量之比為:1.29: 1.76: 1。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的由三(2-甲基吡啶)胺構(gòu)筑的鋱、鎢混金屬配合物的制備方法，其特征在于所述的反應(yīng)條件是在室溫下，利用磁力攪拌。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含有三(2-甲基吡啶)胺配體的鋱、鎢異金屬配合物及其制備方法。合成方案為按計量比分別將配體三甲基吡啶胺與TbCl3·6H2O配置成無水甲醇溶液，常溫攪拌下混合，攪拌2h后過濾，將裝有濾液的燒杯放入盛有異丙醚的容器內(nèi)，采用氣-液界面擴(kuò)散法得到Tb(tpma)Cl3配合物。再將Tb(tpma)Cl3和K3[W(CN)8]分別配置成水溶液，常溫攪拌下混合，攪拌2h后過濾，濾液在空氣中靜置，緩慢揮發(fā)，約兩周后可以得到目標(biāo)產(chǎn)品。
【IPC分類】C07F19/00
【公開號】CN105294782
【申請?zhí)枴緾N201510815643
【發(fā)明人】夏軍, 龔小林, 崔振, 劉明興
【申請人】天津工業(yè)大學(xué)
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年11月20日